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基本化学原料业环氧乙烷 乙二醇工业)清洁生产
基本化学原料业(环氧乙烷 乙二醇工业)清洁生产
一 行业现状
发展现状:至2001年底,我国投入工业生产的环氧乙烷/乙二醇(EO/EG)生产装置计11套(不包括台湾省),当量环氧乙烷(EOE)的生产能力为90.36万吨/年,其中乙二醇的生产能力为82.78万吨/年,商品环氧乙烷能力24.14万吨/年,预计到2010年EO装置生产能力将达到150万吨/年。 存在问题分析:原料浪费过多 产生污染废物较多 污染物排放过大。
行业发展趋势:我国现有环氧乙烷/乙二醇生产技术均采用国外专利,工艺技术代表了当今世界的主流技术,具有先进性,但同国外企业相比在生产成本、资源消耗、能耗、污染物的产生量等方面仍存在着差距。据2001年统计数据:我国每吨EO的燃动能耗比国外高出20-200元,国内EOE成本为5133.96-6187.72元,与国外产品成本价差范围70.31-1124.07元。另国内整个EO/EG行业排污普遍较高:采用SD工艺排污设计最高排水量25t/h,COD值2500ppm。采用Shell工艺排污设计最高排水量20t/h,COD值4622ppm。既造成了原料和产品的损失,又造成污染物的大量排放。近几年,各生产装置都在清洁生产方面作了一些工作,使原料消耗、燃动能耗和产品成本、污染物的排放量都有所降低,但仍有潜力可挖。
二 典型生产工艺流程:
三 主要污染物的产生与排放:
水污染的产生及排放:EO/EG工艺废水 乙醇胺工艺废水 循环废水
大气污染物:锅炉烟气以及环氧乙烷/乙二醇、乙醇胺装置工艺废气锅炉烟气中主要污染物是SO2、烟尘、NOx工艺废气中主要污染物为少量非甲烷烃、环氧乙烷、氨气以及大量放空CO2气体。 无组织废气主要包括储运系统的物料挥发全厂装置、管线、阀门等的气体泄漏主要污染物是非甲烷烃、环氧乙烷等。
工业固体废料:的固体废物主要包括EO/EG装置产生的废催化剂、废脱硫剂、废树脂、废液、以及空分装置产生的废分子筛等。
危险废物:废液 废脱硫剂 废分子筛。
四 主要污染物的治理:
大气污染物:环氧乙烷单元的循环气的主要组分为乙烯、甲烷等含烃废气为可燃有机气体送至乙烯工程火炬系统回收作为燃料或燃烧后排入大气。一氯乙烷尾气和二氧化碳排放尾气中含有微量一氯乙烷、环氧乙烷、乙烯等、乙醛等物质收集进入放空氧化器处理无害后排入大气。环氧乙烷单元循环气中的CO2用碳酸钾吸收后在再生塔内用蒸汽解吸出来尾气中主要组分为CO2同时含有少量的蒸汽和微量烃采用高空排放方式直接排入环境空气。乙醇胺装置氨气洗涤塔尾气已经多次洗涤废气中含少量氨气能够满足达标排放要求经30米高排气筒高空排放。
水污染:排放至污水处理厂。
工业固体废物:固体废物分类存放对于含重金属、含砷等废催化剂经防水包装装桶密封放入场内。
五 行业耗能情况:环氧乙烷(EO)是乙烯工业衍生物中仅次于聚 乙烯的重要基础化工原料。环氧乙烷除部分用于制 非离子表面活性剂、氨基酸、乙二醇醚外,主要用来 生产聚酯产品的原料——乙二醇(EG)。目前世界 上环氧乙烷、乙二醇的生产大部分是环氧乙烷一乙 二醇联合生产,环氧乙烷部分或全部转化为乙二醇。 从1978年燕山石化引进第一套EO/EG技术的 装置投入运行以来,我国已相继引进了规模不等的 11套装置,采用的都是国外20世纪70 80年代的 专利技术,能耗较高。近10余年来,以夹点技 术¨ 为代表的过程集成技术进入工业应用阶段。 在发达国家的石油炼制、基本有机化工、基本无机化 工、精细化工以及食品生产等工业装置中的成功应 用已证明运用夹点技术能取得明显的节能效益¨J。 笔者针对EO/EG实际生产装置中的能量利用问题, 运用以夹点技术为基础的全过程能量分析与调优策 略,对EO/EG全流程(包括反应器、分离设备、换热 器)的用能进行分析,对其进行整体优化综合,以实 现全过程系统能量集成,达到降低能耗、物耗的目的。 1 EO/EG生产装置用能分析与调优 我国EO/EG工艺流程采用英荷sheU和美国 SD、UCC三家公司的专利技术,其工艺流程基本类 同,即采用乙烯、氧为原料,在银催化剂、甲烷或氮致 稳剂、氯化物抑制剂存在下,乙烯直接氧化为EO,继 而EO与水以一定摩尔比在管式反应器内进行水合 反应生成EG,EG溶液经蒸发提浓、脱水、分馏得到 EG及其他二元醇副产品。本文以我国某厂EO/EG 实际流程为例进行用能分析与调优,其流程简图如 EO/EG工艺流程为一大规模复杂过程系统,工 序多,流股多。参与换热的工艺流股的数据,包括初 温、终温、热
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