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第九章 非金属材料r
高分子材料:是以高分子化合物为主要组分的材料。 化合物分子量小于500时称为低分子化合物,分子量大于500的化合物称为高分子化合物(高聚物)。 一般高分子化合物的分子量通常在103- 106。 二、高分子材料的组成及结构 1、组成元素 主要由C、H、O、N等轻元素组成,这就决定了高分子材料的比重较小约为 0.9-2.0 相当于钢铁比重的1/4-1/7。 2、高分子材料的获得 高分子材料是由高分子化合物组成。高分子化合物是由某些低分子化合物经聚合反应而获得的。 加聚反应 简单低分子 -聚合反应 高分子聚合物 缩聚反应高分子聚合物是由无数个单体组成。 单体:凡是可以聚合成大分子链的低分子化合物都称为单体。 加聚反应:不饱和键的单体,在一定条件下(加热、加压或催化剂)双键被打开,各单体聚合起来连成一条大分子连,这种反应叫加聚反应。加热、压力、催化剂例如nCH2=CH2[ CH2CH2 ]n乙烯 聚乙烯 缩聚反应:单体相互反应结合成高分子化合物,同时生成其他低分子物质(水、氨等)的反应叫缩聚反应。 nC6H5OH+nHCHO [ C6H3OHCH2 ]n+nH2O苯酚 甲醛 酚醛 水3、高聚物结构 高聚物形成大分子连,由重复的链节构成。 链节:大分子链中重复的结构单元称为链节。聚合前是单体,聚合后单体的双键打开成为链节。 聚合度(n):链节的重复次数称为聚合度。随聚合度增加,其分子量增加,粘度、强度和硬度增加。 高分子链的形状:高分子化合物的结构形状有,线型、支链型、交联型。 链节及链节内原子间都以共价键结合,则长链之间由分子间力结合。 分子链的排列状态:一部分规则排列,另一部分不规则排列。 分子链成规则排列的部分称为晶区。聚合物中晶区所占的百分数称为结晶度,一般结晶型高聚物的结晶度为30%-80% 。 高聚物的结晶度越高强度、刚度、熔点越高,耐热性、化学稳定性越好;但弹性、冲击韧性将下降。 三、高聚物的物理状态和性能 根据高聚物大分子链结构和热运动特点,线型无定形高聚物在不同温度下表现出三种物理状态:玻璃态、高弹态、粘流态。 Tx 为脆化温度;Tg为玻璃化温度;Tf为粘流温度;Td为分解温度。 1、玻璃态 当温度Tg时高聚物表现为非晶态固体,象玻璃一样,故称玻璃态。 由于温度低,高分子运动能量也低只能是链段和链节的微小热振动以及链中链长和链角的弹性变形,弹性变形量一般1%,具有一定的刚度。外力去除后,变形立即消失完全恢复原状,称为普弹变形,大多数高聚物都具有玻璃态,其机械性能较好,是硬质塑料的使用状态。 玻璃化温度:高聚物呈玻璃态的最高温度称为玻璃化温度。用Tg表示。 室温下塑料呈玻璃态。聚氯乙稀为87度,有机玻璃为100度。 从耐热性考虑,塑料的玻璃化温度越高越好,这样在温度较高时仍保持玻璃态具有一定的刚度。 当温度低于Tx (脆化温度)时高分子链的柔性消失,高聚物变脆,失去使用价值。 2、高弹态(也称橡胶态) 当温度Tg时,高聚物在外力作用下可产生较大的可逆形变称为高弹形变,故呈高弹态,也呈橡胶态。 形变量可达100%-1000% 。变形的产生和恢复要比普弹形变慢得多,高弹形变是由于大分子链段热运动的结果,此时分子链可以在卷曲状态和伸展状态之间。 橡胶室温下处于高弹态,所以橡胶的玻璃化温度低于室温。橡胶的玻璃化温度越低越好,这样在温度很低时仍不失去弹性; 3、粘流态 大分子链开始粘性流动的状态。开始转变粘流态的温度称粘流温度,用Tf表示。 当温度 Tf时,高聚物成为粘态熔体,熔体流动产生不可逆的永久变形,这时,大分子链的热运动以整链为运动单元,它是高聚物成型加工的工艺状态(注射、拉挤、模压、吹塑成型等)。 四、高分子材料的性能特点 1、高分子材料通常有一定的强度和弹性。其比强度一般高于碳钢,可以作为工程结构材料用于工农业生产。 2、高分子材料以共价键结合,没有自由电子,所以耐蚀性和绝缘性较好。 3、由于卷曲的大分子在声、热的作用下不易振动,具有隔热、隔音和减振的特性。 4、高分子材料具有良好的可加工性,加温加压下可塑性极为优良,可以通过挤压、注射、冲压、焊接、粘接、和切削加工等方法制成各种制品。 5、高分子材料与金属材料相比强度不高;刚度较低;不耐高温; 线膨胀系数大,是钢铁的10倍; 五、高分子材料的老化及防止 高分子材料容易发生“老化”。在氧气、阳光、受热、机械力和微生物等长期作用下结构组成发生变化,失去弹性,变硬变脆,出现龟裂。这种现象称为老化。
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