章沉淀平衡.ppt

从表10-2可以看出:（1）氢氧化物开始沉淀和沉淀完全不一定在碱性环境。（2）不同的难溶氢氧化物Ksp不同，因此它们沉淀所需的pH值也不同。可通过控制pH达到分离金属离子的目的。 沉淀完全 开始沉淀 图10-3中的斜线称为氢氧化物沉淀的平衡线。 平衡线的顶端对应的pH值相当于0.1mol.L-1浓度时金属离子开始沉淀的pH。 平衡线的底端对应的pH值相当于金属离子沉淀完全的pH。 当某金属离子平衡线的底端pH值小于其右边金属离子平衡线的顶端pH值时，意味着可以通过控制溶液的pH值，使该金属离子沉淀完全，而其右边金属离子不沉淀。 分离混合金属离子的一种方法：分步沉淀。 以金属氢氧化物的形式分离金属离子的条件： 金属离子平衡线的底端pH值小于其右边金属离子平衡线的顶端pH值。 实际用分步沉淀分离金属离子面临的问题： a、副反应； b、共沉淀(沉淀的包裹、表面吸附等)。 2) 难溶硫化物开始沉淀和沉淀完全时溶液的PH值 A、通式：M2++H2S=MS↓+2H+ 平衡时：K=[H+]2/[M2+][H2S] 变换：[H+]= 式中： a、若H2S是以气体的形式通入，则常态时[H2S]=0.1mol.L-1。 b、K=Ka1Ka2/Ksp（MS） K=[H+]2/[M2+][H2S] 利用上式： a、[M2+]=起始浓度时，可得M2+开始沉淀的pH。 b、 [M2+]= 10-5—10-6mol.L-1时，得M2+沉淀完全的pH。 由此公式即可求出不同MS开始沉淀和沉淀完全时所需控制的溶液pH值。 由此产生了阳离子分析的硫化氢系统分组 [例10-4]：0.1 mol·L-1 ZnCl2 和同浓度MnCl2混合溶液不断通入 H2S达 饱和( 饱和H2S 的浓度为 0.1 mol·L-1) , 控制H+浓度在什么范围可将Zn2+和Mn2+ 分开？ Ksp(MnS) = 4.65×10-14，Ksp(ZnS) = 2.93×10-25 , H2S 的Ka1= 5.7×10-8, Ka2= 1.2×10-15 。 思路： ● 哪一种离子先沉淀？属于同一类型，用 Ksp直接 判断。 Ksp(MnS) = 4.65×10-14Ksp(ZnS) = 2.93×10-25 所以Zn2+先沉淀。 ● 要分离两种离子，必须在Zn2+沉淀完全时而Mn2+还未沉淀。 Zn2+沉淀完全时，[Zn2+]=10-6 mol·L-1 [Mn2+]=0.1 mol·L-1 分别按上述公式计算得到： 控制pH在：2.32pH5.41 PH=5.41 pH=2.32 B、通式：2M3++3H2S=M2S3↓+6H+ [H+]= K=(Ka1Ka2)3/Ksp 类似可求M3+开始沉淀及沉淀完全的pH值。 * * 第10章 沉淀平衡 基本要求： 1.掌握难溶电解质的溶度积原理，应用溶度积常数进行相关计算。 2.利用溶度积规则判断沉淀的生成和溶解。 3．熟悉pH值对难溶金属氢氧化物和金属硫化物沉淀溶解平衡的影响及有关计算。 沉淀-溶解平衡（简称沉淀平衡）： 是指在一定温度下难溶电解质饱和溶液中的离子与难溶物固体之间的多相动态平衡。 溶液中难溶电解质的固相和其溶解于液相的 离子间的平衡。 10-1 溶度积原理 难溶物质溶解度： 0.01g/100gH2O 。 10-1-1 溶度积常数 K---Ksp (solubility product), 难溶电解质溶解－沉淀平衡的平衡常数，它反应了物质的溶解能力。 溶度积常数，简称溶度积。 在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态平衡。 溶解 沉淀 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) K = [Ag+][Cl-] 在一定温度下 Ksp= [Mn+]m[Am-]n 难溶物：MmAn(s) mMn+(aq)+nAm-(aq) 溶度积常数的意义：一定温度下，难溶强