第四章电位分析法2.pptx

§4-1 电分析化学法概要一、定义电分析化学是仪器分析的一个重要分支根据物质在溶液中的电化学性质及其变化来测定物质组分含量的方法，称为电分析化学法。 仪器简单，应用广泛，发展迅速的一类方法。二、分类1、测量方式不同分类（书上）（1）根据待测试液的浓度C与某一电参数之间的关系求得分析结果。电参数可以是电导、电位、电流、电量等它包括：电导、电位、极谱、库仑分析法（2）通过测量某一电参数的突变来指示滴定分析终点的方法，又称电滴定分析法。包括电导滴定、电位滴定、电流滴定等（3）通过电极反应，将待测物转变为金属或其它形式的氧化物，然后用重量法测定含量的方法。包括：电解分析法2、习惯分类方法（按测量的电化学参数分类）:(1)电导分析法：测量电阻参量；(2)电位分析法：测量电压参量；(3)电解分析法：测量电量参量;(4)库仑分析法：测量电流-时间参量；(5)极谱和伏安分析法：测量电压-电流参量。三、特点准确度高（库仑分析、电解分析有较高的准确性，甚至可测定原子量）灵敏度高（被测物质的最低量可以达到10-12mol/L数量级）仪器设备简单、操作方便、价格便宜应用广泛（电化学基础理论、有机化学、药物化学、生物化学、临床化学、环境生态等领域）四.展望（1）袖珍微型化：仪器袖珍化，电极微型化。 （2）生命过程的模拟研究：生命过程的氧化还原反应类似电极上的氧化还原，用电极膜上反应模拟生命过程，可深化认识生命过程。（3）活体现场检测：（无损伤分析 ）。? 五、基本术语与概念1、化学电池根据工作方式不同，化学电池分为： 原电池： 电解池： 电导池：研究化学电池中电解质溶液的导电特性，不考虑电化学反应的化学电池化学能 自发地 电能化学电池电能 外电源 化学能（1）原电池e -CuZn原电池：Zn 极 （负极） Zn = Zn2++2e- 氧化反应Cu 极 （正极） Cu2++2e- = Cu 还原反应电池反应Zn+Cu2+ = Zn2++Cu （2）电解池e ---+IIIIIICuZn电解池：将Zn极与电源的负极相连，Cu极与电源的正极相连，当外加电压略大于原电池电位时，Zn极发生还原反应Zn2++2e- = Zn，Cu极发生氧化反应 Cu = Cu2++2e- 电池反应 Zn2++Cu = Zn+Cu2+ 原电池与电解池的对比原电池电解池电子流动方向由负极→正极由阳极→阴极电极名称负极(电子流出)正极(电子流入)阴极(电源负极)阳极(电源正极)电极反应氧化反应还原反应还原反应氧化反应（3） 电池的表示方法国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）规定电池用图解表示式表示。规定如下：1）习惯上把负极写在左边，正极写在右边。2）电池组成的每一个接界面用“|”隔开。两种溶液通过盐桥连接时，用“||”表示。3）电解质溶液位于电极之间，并应注明活度（或浓度）。若有气体，应注明其分压、温度，若不注明，则指25℃，101325Pa原电池的表示方法： (-) Zn(s)|ZnSO4(a1)||CuSO4(a2)|Cu(s) (+) (-) Zn(s)|ZnSO4(a1)||CuSO4(a2)|Cu(s) (+) 电池电动势： E电池= ?右- ?左 = ?+－ ?-E电池为正值，表示电池反应能自发进行 ——原电池E电池为负值，表示电池反应不能自发进行 ——电解池2、电极电位和液体接界电位(1) 电极电位主要是电极和溶液的相界面电位差 例：当锌片与含Zn2+溶液相接触时，电极上的Zn把电子留在电极上成为离子Zn2+进入溶液，Zn=Zn2+ +2e- ， 电子留在电极上带负电，形成双电层。φ Zn2+/Zn - - - - -活泼金属 + ++ +++ +++++ +++++++ 不活泼金属如：Cu电极溶液中Cu2+从金属电极上获得电子进入金属晶格中，电极带正电，与溶液中过剩的阴离子的负电荷形成双电层φ Cu2+/Cu + + + + +-- -- - - - - - -- - - - -电极电位绝对值无法测量，与标准电极组成原电池，通过测量电池电动势，求得各电极的电极电位标准电极电位标准氢电极作负极，任意电极作正极组成原电池（-）Pt | H2 (pH2) | H+(a H+) || Mn+(aMn+) | M (+)标准氢电极,通入H2的压力为101.325 kPa,酸溶液的a H+ =1mol . L-1,标准氢电极的电极电位等于零φ° H+ / H2 = 0.000 V标准氢电极与标准状态下的被测电极组成原电池 ,用电位计测原电池电动势 E ° = φ° 正 - φ° 负= φ°(Mn+ / M) - φ°( H+ / H2) =φ°(Mn+ / M) φ°