第五章 常见的局部腐蚀.pptxVIP

全面腐蚀 均匀腐蚀 不均匀腐蚀 点蚀/孔蚀 缝隙腐蚀局部腐蚀 电偶腐蚀 晶间腐蚀 选择性腐蚀 ......按材料腐蚀形态分类阴阳极尺寸差别小腐蚀均匀进行（可控）阴阳极尺寸差别大难以预测危害性大§1.电偶腐蚀1. 概念 异种金属在同一介质中接触，由于腐蚀电位不相等有电偶电流流动，使电位较低的金属溶解速度增加，造成接触处的局部腐蚀。而电位较高的金属，溶解速度反而减小，这就是电偶腐蚀。又称为接触腐蚀或双金属腐蚀。 实质：由两种不同的电极构成的宏观原电池的腐蚀。2. 原理3. 差异效应定义：一个腐蚀的金属，由于外加阳极极化引起其内部腐蚀微电池电流改变，这种现象称为差异效应。正差异效应：外加阳极极化引起内部腐蚀微电池电流的减少。负差异效应：外加阳极极化引起内部腐蚀微电池电流的增加。4. 电偶序与电偶腐蚀的倾向电偶序：根据金属（或合金）在一定条件下测得的 稳定电位的相对大小排列而成的表。某些金属在海水中的电偶序（常温）镁锌铝镉杜拉铝（硬铝，飞机合金等）铸铁、软钢18-8不锈钢（活化态）铅锡蒙乃尔、铜镍合金......铂电位负端（阳极性）电位正端（阴极性）注意：只列出相对顺序，不列出具体数值；越往上越为阳极，越往下越为阴极；同行金属说明电位相差很小；不涉及动力学问题，只说明在热力学上发生的可能性问题。5. 影响电偶腐蚀的因素（1）面积比一般来说，阴阳极面积比越大，阳极腐蚀速度越快。防腐蚀设计时，尽可能避免出现大阴极小阳极的结构。（2）介质的电导率 一般来说，介质的电导率高，金属的腐蚀速度加快。但对电偶腐蚀来说，介质电导率的高低对阳极金属的腐蚀程度的影响有所不同。 例如：海水、软水或普通大气6.控制方法避免异金属接触避免大阴极小阳极尽可能采取绝缘处理或表面处理§2 小孔腐蚀 1. 概念 在金属表面的局部地区，出现向深处发展的小孔，其它地区不腐蚀或腐蚀很轻微，这种腐蚀形态称为小孔腐蚀，简称孔蚀或点蚀。 具有自钝化特性的金属（合金），如不锈钢、铝和铝合金、钛和钛合金等在含氯离子的介质中，经常发生孔蚀。特点：蚀孔小且深腐蚀诱导期长短不一蚀孔按重力方向或横向发展破坏性大2. 孔蚀的机理 蚀孔的形成蚀孔加深小孔腐蚀的基本机理 当处于钝态的金属在含有活性阴离子介质中时，会在表面上形成孔蚀核。蚀孔内的金属表面处于活态，电位较负；蚀孔外的金属表面处于钝态，电位较正，于是孔内和孔外构成一个活态－钝态微电偶腐蚀电池，具有大阴极小阳极的结构，加速腐蚀。孔内介质相对于孔外呈滞流状态，成为贫氧区，溶解氧不易扩散过来，Cl－扩散进来以保持电中性，Cl－又可使孔内表面继续维持活态。同时氯化物水解使孔内介质酸度增加，阳极溶解加速，同时水中可溶性盐如Ca（HCO3）2转化为CaCO3沉淀，锈层与垢层一起在孔口处沉积形成一个闭塞电池，从而使得腐蚀进一步加速。这种作用成为“自闭塞酸化作用”，加速小孔腐蚀。 3. 影响孔蚀的因素 合金/金属性质：钝化能力越强，敏感性越高； 介质的性质：孔蚀的发生和介质中含有活性阴离子或氧化性阳离子有关；氯离子浓度增加，孔蚀电位下降，孔蚀容易发生； 温度：温度上升，孔蚀加速； 流动状态：静止状态的金属的孔蚀速度比介质处于流动状态时大。 表面状态：光滑的和清洁的表面不易发生孔蚀。4. 孔蚀的测试方法（1）电化学法：静态法：恒电位阳极极化曲线测φb值动态法：采用恒电位正反扫描法（2）化学法：将试样浸没在FeCl3溶液中，以失重率来评测5. 孔蚀的控制方法 选用耐孔蚀合金，减少钢中硫、碳含量； 尽量减少介质中活性阴离子的浓度； 加入缓蚀剂，目的增加钝化膜的稳定性或使受损金属再钝化； 进行钝化处理（用一定浓度的酸控制温度浸泡）； 采用外加阴极电流抑制孔蚀。§3 缝隙腐蚀1. 概念 金属部件在介质中，由于金属与金属或金属与非金属之间形成特别小的缝隙，使缝隙内介质处于滞流状态，引起缝内金属加速腐蚀，这种局部腐蚀称为缝隙腐蚀。产生原因：设计不合理或由于加工过程等关系。注意：引起腐蚀的缝隙非一般肉眼所能明辨的缝隙，而是指能使缝隙介质停滞的特小缝隙，其宽度一般在0.025～0.1mm范围内；几乎所有的金属和合金都能够发生缝隙腐蚀，但敏感度不同，具有自钝化特性的金属和合金的敏感性较高，自钝化性能越强，合金敏感度越高；几乎所有的介质都能引起缝隙腐蚀，但其中又以充气的含活性阴离子的中性介质最易发生。2. 缝隙腐蚀的机理缝隙腐蚀的基本机理 开始时，氧去极化反应在缝内外以均匀速度进行，但随着反应的进行，缝隙内的氧逐渐消耗，因为缝内为滞流状态，所以缝外的氧无法扩散进来，缝内外构成了宏观的氧浓差电池。缝内贫氧区为阳极，发生金属溶解反应，缝外为阴极，且构成大阴极小阳极的结构，二次产物在缝口处形成，发展为闭塞电池。此时金属离子难以扩散到缝外，随着缝内Fe离子的积累，缝内正电荷过