苯酚直接羟基化制备苯二酚反应体系中催化剂的设计与性能.PDF

ＰＲＯＧＲＥＳＳ ＩＮ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ 化 学进 展 ＤＯＩ：１０．７５３６／ ＰＣ１７０３２７ 苯酚直接羟基化制备苯二酚反应体系中催化剂的 设计与性能∗ １ １，２，３∗∗ １，３∗∗ １，３∗∗ １ １ １ 海　 莉　 张天永 　 李　 彬 　 姜　 爽 　 张　 夏 　 马骁媛 　 张光辉 （１．天津大学化工学院　 天津市应用催化科学与工程重点实验室　 天津３００３５４；２．天津化学化工协同创新 中心　 天津３０００７２；３．天津市功能精细化学品技术工程中心　 天津３００３５４） 摘　 要　 邻苯二酚和对苯二酚是重要的工业原料。 苯酚一步羟基反应合成苯二酚的方法原子利用率高且节 能高效，符合可持续发展的理念。 以Ｈ Ｏ 为氧化剂氧化苯酚合成苯二酚的工艺，流程简单、反应条件温和 ２ ２ 且绿色环保，成为催化合成领域的研究热点。 在该反应中，苯酚的转化率和产物苯二酚的收率高低取决于催 化剂的活性。 本文综述了近几年在苯酚羟基化制备苯二酚反应中催化剂的研究进展。 按照反应体系的不 同，催化剂可被分为热催化反应体系中的催化剂和光催化反应体系中的催化剂。 催化剂的催化性能主要以 苯酚转化率、苯二酚的选择性和稳定性等方面作为评价指标。 本文重点介绍了以Ｈ Ｏ 为氧化剂的液相非 ２ ２ 均相催化体系中含金属催化剂的研究现状，并在最后对催化剂在苯酚一步羟基化制备苯二酚的反应体系中 的制备与应用作了展望。 关键词　 苯酚　 羟基化　 催化剂　 邻苯二酚　 对苯二酚　 苯二酚 中图分类号：Ｏ６２５３；ＴＱ４２６　 文献标识码：Ａ　 　 文章编号：１００５⁃２８１Ｘ（２０１７）０７⁃０７８５⁃１１ Ｄｅｓｉｇｎ ａｎｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｆｏｒ Ｄｉｒｅｃｔ Ｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｈｅｎｏｌ ｔｏ Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅ∗ １ １，２，３∗∗ １，３∗∗ １，３∗∗ １ １ ＬｉＨａｉ ，Ｔｉａｎｙｏｎｇ Ｚｈａｎｇ ，Ｂｉｎ Ｌｉ ，Ｓｈｕａｎｇ Ｊｉａｎｇ ，Ｘｉａ Ｚｈａｎｇ ，Ｘｉａｏｙｕａｎ Ｍａ ， ＧｕａｎｇｈｕｉＺｈａｎｇ１ （１． Ｔｉａｎｊｉｎ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｔｉａｎｊｉｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｔｉａｎｊｉｎ ３００３５４， Ｃｈｉｎａ； ２． Ｃｏｌｌａｂｏｒａｔｉｖｅ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ Ｃｅｎｔｅｒ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ （Ｔｉａｎｊｉｎ）， Ｔｉａｎｊｉｎ ３０００７２， Ｃｈｉｎａ； ３． Ｔｉａｎｊｉｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｅｎｔｅｒ ｏｆ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｔｉａｎｊｉｎ ３００３５４，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ　 Ｃａｔｅｃｈｏｌ ａｎｄ ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ ａｒｅ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ． Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄｓ ｂｙ ｗｈｉｃｈ ｐｈｅｎｏｌ ｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｅｓｔｏ ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅ （ｃａｔｅｃｈｏｌ ａｎｄ ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ） ｂｙ ｏｎｅ ｓｔｅｐ ａｒｅ ｈｉｇｈ ｉｎ ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｒｅａｃｔａｎｔ ａｔｏｍｓ，ｅｎｅｒｇｙ⁃ｓａｖｉｎｇ ａｎｄ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ，ｗｈｉｃｈ ａｒｅ ｉｎ ｌｉｎｅ ｗｉｔｈ ｔｈｅ