分配系数理论.pptxVIP

高等地球化学;主要内容;;Data from Cameron, 1959;(%);镓在华南某黑云母花岗岩造岩矿物中的分配;有关元素分配的几个基本规律和概念;(1) 若两种离子具有相同的半径和电价，则它们进入特定晶格位置的能力也相等。;;(2) 若两种离子有相似的半径和相同的电价，则半径较小者优先从液相进入固相。;具有相同电价和相似半径的离子相互置换;(3) 若两种离子的半径相似，但电荷不同，则具较高电荷者优先从液相进入固相。 相对于较小半径而言，离子半径差不超过15％ 电荷平衡：K+ + Si4+ ? Sr2+ (Ba2+) + Al3+（钾长石） 2LiF → MgO （云母） ;2、Ringwood的补充法则和负电性;;3、晶体场理论简介;;d电子层 2种类型5个轨道;e;晶体场稳定能－CFSE（Crystal Field Stabilization Energy): CFSE = －(2/5)Δo×N(t2g) + (3/5) Δo×N(eg) N(t2g)和N(eg)分别为相应轨道中的电子???。;四面体和立方体配位;八面体位置优先能－OSPEOctahedral Site Perference Energy;八面体位置优先能－OSPE;二、分配系数理论;1、亨利定律和分配系数 ; 理想溶液 在理想溶液中，具有相同粒子体积和晶格键力的组份混合不造成体系分子能态和体积的任何变化。在这种情况下，体系在混合过程既不吸热也不放热，因此，在理想状态下混合组份的活度（ai）等于它们的浓度： ai = Xi ;ai;亨利定律－Henry’s law;亨利定律的地球化学表述——（简单）分配系数 ;分配系数的热力学意义;复合分配系数Compound partition coefficient ;复合分配系数的热力学意义;总体分配系数, bulk distribution coefficient ;分配系数：kiA/B= CiA /CiB (1) ?i*A＋RTlnaiA=? i*B＋RTlnaiB (2) R：气体常数＝1.987卡／度·摩尔 aiA/aiB= exp[(? i*B －? i*A)/RT] = KiA/B (3) 如果i的浓度很低，（1）＝（3）;计算总体分配系数 ;;样品分离不纯对分配系数测定的影响;三、 岩浆作用的微量元素 地球化学模型 ;（一）岩浆结晶作用;;，;2. 平衡结晶作用 Equilibrium Crytallization;（二）部分熔融作用;（二）部分熔融作用;ms / mo = 1–F（凝固度） ;2、累积熔融作用 Incremented Fractional Melting ;3、平衡（批次）熔融作用 Equilibrium or Batch Melting;共同特征：D (k) 1时，Cl Co; D 1时，Cl Co D (k) = 1 时，Cl = Co; D→0时，Cl /Co=1/F 分离结晶作用: D (k) 》1时， F减小，Cl 迅速降低。 当D (k)《 1时？ ;;在10％、50％和92.5％的平衡部分熔融情况下，D = 10的强相容元素在熔体中的含量分别降至其源岩的11％、18%和60%；然而 在相同熔融度的分离结晶作用中，残余熔体中D = 10的强相容元素的浓度则仅为其母岩浆的10－9、2 ‰和50％。 ;相容元素;（三）饱和含水岩浆的热液分异;在含水岩浆的结晶作用中，如某微量元素i基本上不进入固相，即其kis/l《 1时，可近似地只考虑 i 仅在硅酸盐熔体和热液之间分配： k = [C] / (C)（下标 i 省略，下同） 其中［C］为元素在热液中的浓度，（C）为元素在熔体相中的浓度。 热液分异也有两种极端情况： 1、围岩是可渗透的：与岩浆不平衡的热液分离作用 2、围岩是不渗透的：与岩浆平衡的热液分异作用;1、可渗透围岩的不平衡热液分离作用;d(m(C)) ＝ [C]wd(C) ∵ [C] ＝ k (C)， ;2、不渗透岩浆房的热液分异（平衡过程）;[C]＝k (Co) / [ F + k