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环境学院3滴定分析
§3.1 滴定分析概述 3.1.1 概述 滴定分析法 用滴定管将标准溶液滴加到待测物的溶液中,通过指示剂指示滴定终点的到达,根据标准溶液的浓度和所消耗的体积,算出待测组分的含量。 传统分析方法; 适用于常量分析; 特点:简单、准确、费用低;标准溶液待测溶液滴定法常用术语1、滴定剂:已知准确浓度的试剂溶液(标准溶液)2、滴定:把滴定剂从滴定管滴加到被测物质溶液中的过程。3、化学计量点:滴入的标准溶液与被测物质定量反应完全时, 称反应到达了化学计量点,用sp表示。如何理解化学计量点(sp): 反应式 NaOH + HCl = NaCl + H2O滴定前0 2.000mmol滴入 1.000 mmol剩余(2.000-1.000) mmol 反应未完全滴入 2.000mmol剩余 (2.000-2.000) mmol 反应完全 到达sp4、滴定终点一般依照指示剂的变色来进行判断,滴定中指示剂改变颜色的那一点,称为滴定终点(ep )例如,用NaOH标准溶液滴定HCl 溶液时,以酚酞作指示剂。当滴入一定体积的NaOH标准溶液,溶液由无色变为红色时,表示滴定终点到达,即停止滴定。5、终点误差 Et 滴定终点与化学计量点不一定恰好相符, 由此造成的分析误差称为终点误差。如用NaOH 滴定HCl(酚酞作指示剂) :NaOH + HCl = NaCl + H2O化学计量点时, pHsp = 7.0滴定终点(酚酞变色)时, pHep = 9.1因为pHsp ≠ pHep , 故存在终点误差。§3.2 滴定分析法的分类与滴定反应的条件 3.2.1 滴定分析法分类(按化学反应分类)(1) 酸碱滴定法(中和法): 以质子传递反应为基础。 H+ + B- = HB(2) 沉淀滴定法(容量沉淀法);以沉淀反应为基础。 Ag+ + Cl- = AgC1↓(3) 配位滴定法(络合滴定法):以配位反应为基础。 M2++ Y4- = MY2 -(4) 氧化还原滴定法:以氧化还原反应为基础。 MnO4 - + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O3.2.2 滴定分析法对化学反应的要求及滴定方式1、对化学反应的要求(1) 按一定的化学反应方程式进行 (2) 定量进行完全 (3) 较快的反应速度 (4) 有适当简便的方法确定滴定终点 例:NaOH + HCl = NaCl + H2O2、滴定方式① 直接滴定法 以标准溶液直接滴定待测物② 返滴定法(反应速度较慢或待测物是固体)待测物 + 标准溶液(过量)→ 标准溶液(剩) 用另一标准溶液滴定 Al3+ + EDTA(过量)→ EDTA(剩) 用Zn2+标准溶液滴定 ③ 置换滴定法(没有定量关系或伴有副反应) K2Cr2O7 + KI + H+ → I2 + 其它产物Na2S2O3 标准溶液滴定I2待测物 + 适当试剂→另一物质以标准溶液滴定④ 间接滴定法Ca2+ + C2O42- → CaC2O4↓CaC2O4↓+ H+ → H2C2O4 + Ca2+待测物A → B化合物B化合物→ C化合物2 KMnO4 ~ 5 H2C2O4标准溶液 D 滴定C ,间接测得B注意“量”的概念§3.3 标准溶液3.3.1 直接法配制标准溶液如欲配制0.1000 mol.L-1 AgNO3 标准溶液100mL首先计算AgNO3称样量,0.1000 ×100 × 10-3 ×169.87 = 1.6987 g然后准确称取干燥过的基准物质AgNO3 1.6987g溶于100ml 水中,即可直接配成浓度0.1000 mol·L-1的AgNO3 标准溶液。基准物质:用于配制和标定标准溶液的一种试剂它应符合下列要求:(1)试剂的组成应与化学式完全相符;(2)试剂的纯度应达到99.9%以上;(3)试剂应性质稳定;(4)试剂最好有较大的摩尔质量;(5)试剂参加滴定反应时能定量进行。3.3.1 间接法配制(标定法)当有些物质不是基准物质,直接用它配制的溶液就不是标准溶液,如盐酸、NaOH 等。如不能用直接法配制,要用间接法配制。先配制近似于所需浓度的溶液。这时可用另一种已知浓度的溶液与其相互滴定,从而计算出该溶液的准确浓度,从而得到标准溶液。这个过程称为标定。§3.4 标准溶液浓度表示法1. 物质的量浓度(简称浓度) ——单位体积溶液所含溶质的物质的量(nB)。定义式cB: 单位为 mol·L-1nB:单位为mol 或mmolV :溶液的体积, 分析化学中常用单位为L (升)或mL应指明基本单元:原子、分子、离子、电子等或2. 滴定度 ——与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量 表示法:T待测物/滴定剂
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