一锅法绿色合成苯偶酰.PDFVIP

第３３卷 第１１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３３Ｉｓｓ．１１ ２０１６年１１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｎｏｖ．２０１６ 一锅法绿色合成苯偶酰 谢康元　陈　强　王佳耀　林青青　郑　辉 （杭州师范大学 材料与化学化工学院　杭州３１００３６） 摘　要　以绿色廉价的乙醇水为溶剂，一锅法合成了金属萨伦（Ｓａｌｅｎ）配体催化剂［Ｍ（Ｓａｌｅｎ）］（Ｍ＝Ｃｏ，Ｃｕ， １ １３ Ｚｎ，Ｆｅ，Ｍｎ），完成了安息香氧化制备苯偶酰。产物结构通过 ＨＮＭＲ、ＣＮＭＲ、ＩＲ、ＨＲＭＳ及ＸＲＤ等技术手段 进行了表征。通过正交设计实验考察了催化剂质量浓度、反应时间、溶剂、反应温度、ＫＯＨ质量浓度等因素对 －３ 反应的影响，获得了最优条件。实验结果表明，以［Ｃｏ（Ｓａｌｅｎ）］作为催化剂（１７×１０ ｇ／ｍＬ），８０％（体积分 数）乙醇作为溶剂，７０℃，反应５０ｍｉｎ，苯偶酰产率达到７６５％。催化剂循环使用５次，苯偶酰收率仍可达 ７４２％。为绿色制备苯偶酰提供了一种新途径。 关键词　Ｓａｌｅｎ催化剂；苯偶姻；苯偶姻；苯偶酰；催化氧化 中图分类号：Ｏ６２５　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１６）１１１２８４０５ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１６．１１．１６０００８ 苯偶酰作为一种重要的有机原料，在药物合成、杀虫剂、光敏剂以及功能性材料的合成中被广泛使 用。其合成途径通常都是通过安息香的氧化反应制备，反应关键是催化剂的选择，如三价铁离子氧化 ［１２］ ［３４］ ［５］ ［６７］ 法 、负载型催化剂氧化法 、高锰酸钾氧化法 、ＮａＨ氧气氧化法 、双核铜酶模型催化氧化 ［８］ ［９１０］ ［１１１２］ ［１３］ 法 、金属Ｓａｌｅｎ催化剂氧化法 、微波超声波辐射法 及采用聚乙二醇为溶剂等 。这些方法基 本都是通过配体合成、催化剂合成、安息香氧化反应等步骤实现，存在反应时间长、后处理复杂、溶剂毒 性较大等问题，因此，寻找绿色高效的合成苯偶酰的合成方法十分必要。 本文从绿色化学的角度出发，探索在乙醇水体系中，以金属配合物［Ｍ（Ｓａｌｅｎ）］（Ｍ＝Ｃｏ，Ｃｕ，Ｚｎ， Ｆｅ，Ｍｎ）为催化剂，一锅法制备苯偶酰的方法。通过对催化剂质量浓度、溶剂、反应温度、反应时间、ＫＯＨ 质量浓度、催化剂回收套用等进行研究，发现了一种绿色高效的制备苯偶酰的新途径，如Ｓｃｈｅｍｅ１所示。 Ｓｃｈｅｍｅ１　Ｏｎｅｐｏｔｓｙｎｔｈｅｔｉｃｒｏｕｔｅｏｆｐｒｅｐａｒｉｎｇｂｅｎｚｉｌ １　实验部分 １．１　试剂和仪器 水杨醛、乙二胺、８０％ （体积分数）乙醇、Ｃｏ（ＯＡｃ）·４ＨＯ、ＣｕＳＯ·５ＨＯ、Ｚｎ（ＯＡｃ）·２ＨＯ、 ２ ２ ４ ２ ２ ２ ＦｅＣｌ·４ＨＯ、Ｍｎ（ＯＡｃ）·４ＨＯ、苯偶姻，均购自百灵威科技有限公司，分析纯试剂。薄层层析硅胶，ＧＦ ３ ２ ２ ２ ２５４，青岛海洋化工有限公司。 ＡＶＡＮＣＥＩＩＩ５００ＭＨＺ型核磁共振仪（德国Ｂｒｕｋｅｒ公司），以氘代氯仿 ＣＤＣｌ为溶剂，ＴＭＳ为内标； ３ Ｅｑｕｉｎｏｘ５５型红外光谱仪（德国Ｂｒｕｋｅｒ公司）；１２９０６５３０ｕｐｌｃＱＴＯＦ型质谱仪（美国Ａｇｉ