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- 2018-10-08 发布于福建
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抽油井腐蚀机理研究和防腐对策探讨
抽油井腐蚀机理研究和防腐对策探讨
摘要:本文深入分析了抽油井油管、抽油杆腐蚀机理,系统介绍了油管和抽油杆在抽油井采出液中发生的化学腐蚀、电化学腐蚀的反应过程,详细分析了腐蚀的原因,并制定了抽油井防腐技术,为油田的开发提供了一项技术保障。
关键词:化学腐蚀 电化学腐蚀 腐蚀反应式 防腐技术
1 抽油井腐蚀机理
1.1 介质pH值的影响
在pH值和溶解氧很低的情况下,水的腐蚀主要是由氢的去极化作用控制。低pH值且含氧时,碳钢表面是氢去极化和氧去极化反应同时进行,此时,油管表面进行的实际上是酸作用过程,腐蚀特征表现为均匀腐蚀。由于pH值的持续升高,碳钢出现钝化,而可能生成FeCO3保护膜,但该膜的出现又易引起垢下腐蚀和局部腐蚀,此时pH值的影响将更为复杂。
溶液pH值对腐蚀率的影响见图1。
由图1可知:随着溶液的pH值发生变化,腐蚀率也随之变化。当pH6时,钢的腐蚀率很低;当pH6时,腐蚀率变得很高。胜利油田只有极少数的区块抽油井其pH值在6.0左右,所以抽油井采出液pH值对油田抽油井的腐蚀影响不大。
1.2 溶解气体的影响
1.2.1 CO2气体的影响
CO2腐蚀最典型的特征是呈现局部的点蚀、轮癣状腐蚀和台面状坑蚀。其中,台面状坑蚀的穿孔率很高,通常腐蚀速率可达3~7mm?a-1,无氧时,腐蚀速率可达20mm?a-1。
CO2腐蚀的阴极过程是氢去极化,此过程是由溶液本身的水合氢离子和碳酸中分解出的氢离子来完成.研究表明,CO2腐蚀与其所处环境中的温度、分压、流速有关,其中分压起着决定性作用。当温度一定时,CO2气体的分压愈大,钢材的腐蚀愈快;这是由于当CO2分压高时,促进了碳酸的电离和H+浓度的升高,因H+的去极化作用而使腐蚀加速。当Pco20.2MPa时,严重腐蚀.
1.2.2 H2S气体的影响
溶解于水中的H2S具有较强的腐蚀性。碳钢管线或设备在含有H2S的介质中会发生氢去极化腐蚀,碳钢的阳极产物铁离子与硫离子相结合生成硫化亚铁,介质中的H2S还有更严重的腐蚀破坏形式,能使金属材料破裂,这种破裂在低应力状态下就可发生,甚至在很低的拉应力下就可能发生晶间应力腐蚀开裂。当酸性溶液中含有H2S时,pH值和H2S的浓度存在协同效应,即溶液酸性越强,H2S浓度越大,腐蚀速率越快,同时,由于H2S的吸附和电催化作用,油管钢自腐蚀电位负移,钝化电位正移,致使油管钢难以钝化且不易维持钝化状态,最终导致油管更易被腐蚀。
1.2.3 O2的腐蚀
氧是一种去极化剂,能加速金属的腐蚀过程。随着溶解氧浓度的增大,氧的极限扩散电流密度将增大,氧离子化反应的速度也将加快,因而氧去极化腐蚀的速度要随之增大。但当氧浓度大到一定程度时,其腐蚀电流增大到腐蚀金属的致钝电流而使金属由活性溶解状态转为钝化状态时,则金属的腐蚀速度将要显著降低。由此可见,溶解氧对金属腐蚀往往有着相反的双重影响。
由于抽油井采出液中不可避免地携带有一定量的O2,氧离子(O-,O2-)通过氧化层向内扩散,铁离子通过氧化层向外扩散,使腐蚀继续进行,形成如图2所示氧化层。
胜利油田产出气中O2含量普遍较低,因为O2而造成的腐蚀比较轻微,但同时缺氧环境适应于厌氧菌的生长,硫酸盐还原菌(SRB)的产物H2S却是腐蚀的主要原因之一。
1.3 盐类及各种离子的影响
1.3.1 C1的影响
介质中的C1?会促进碳钢、不锈钢等金属或合金的局部腐蚀,在氯化物中,铁及其合金均可产生点蚀,C1?的存在可加速金属的腐蚀作用,当Cl?含量较高时,在阳极区,导致一般坑蚀的蔓延。
目前,油田采出液中的氯离子含量较高,所以氯离子腐蚀油管、杆的现象比较普遍,特别是在胜利油田下馆陶组抽油井中,抽油井采出液中C1?含量大多数在10000 mg/l以上,腐蚀形式大多也表现为坑蚀、点蚀等现象,符合氯离子侵蚀油管、杆的特点,所以,C1?腐蚀应该在下馆陶组抽油井腐蚀中占主导地位。
1.3.2 SO42与SRB作用的影响
在油田生产系统中,硫酸盐还原菌(SRB)是微生物腐蚀(MIC)的主要因素之一。SRB是一种以有机物为养料的厌氧性细菌,能在pH值为5~10、5~50℃范围内生长,有些SRB甚至能在100℃、50MPa,以至更恶劣的情况下生长。研究发现,SRB在厌氧条件下大量繁殖,将SO42-还原成H2S,产生粘液物质,加速垢的形成。抽油井管柱在SRB菌落下易发生局部腐蚀,以致出现穿孔,造成巨大的经济损失。
1.3.3 其它离子的影响
油田产出液中的溶解盐类对抽油井的腐蚀有显著的影响。酸性盐(水解后产生酸性溶液的盐类)引起的腐蚀主要是氢去极化,这类盐有AICl3、NiSO4、MnCl2和F
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