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化学动力学习题课1
本章小结※※※??扩散控制反应?光化反应速率方程推导化学动力学习题课一.几个基本概念 反应分子数和反应级数 基元反应和复杂反应 质量作用定律 实验活化能与反应阈能、活化焓 吸收光速率与量子效率 米氏常数化学动力学习题课二.简单级数的速率方程 1.一级反应 化学动力学习题课特点: (1)lnC 对t作图为一直线 (2) 只要t相同, 为一定值 (3) (4)k1的单位为时间-1 化学动力学习题课2.二级反应化学动力学习题课特点: (1) 对t作图为一直线 (2) (3) k2的单位化学动力学习题课3. n级反应 (n?1)kn的单位:化学动力学习题课三.复杂反应 (1)对峙反应 特征 B(y) (2)平行反应A C(z)化学动力学习题课 (3)连串反应 对B可以获得最大产率及所需要的时间化学动力学习题课四.Arrhenius方程 化学动力学习题课五.反应速率理论 1.碰撞理论 2.过渡状态理论 3.单分子反应理论反应机理化学动力学习题课六.光化学反应 1.量子产率 2.反应机理 3.稳态近似法确定反应的速率方程化学动力学习题课七.酶催化反应 1.反应机理 2.米氏常数 3.KM和rm的确定化学动力学习题课八.反应机理的确定 1.假设反应机理,利用质量作用定律,写 出基元反应的速率方程。 2.依据稳态近似法、平衡态假设法或速决步确定反应的速率方程。 3.求出活化能和反应级数并与实验值比较。判断题1.一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。 2.一个化学反应的级数越大,其反应速率也越大。3.选择一种催化剂,可以使ΔG 0的反应得以进行。4.多相催化一般都在界面上进行。5.按照光化当量定律,在整个光化学反应过程中,一个光子只能活化一个分子,因此只能使一个分子发生反应。选择题1. 某一反应在有限时间内可反应完全,所需时间为c0/k,该反应级数为:(A)? 零级;?(B) 一级;(C) 二级;? (D) 三级 。选择题2.某反应物反应了 所需时间是反应了 所需时间的2倍,则该反应的级数( )。 A 0级 B 1级 C 2级 D 3级B选择题3.已知某反应的级数为一级,则可确定反应一定是( )。 A简单反应 B单分子反应 C复杂反应 D上述都不对D选择题4.某复杂反应表现速率常数k与各基元反应速率常数间关系为 ,则表现活化能Ea与各基元反应活化能Ei之间关系为( ) A B C DB选择题5.任何化学反应的半衰期与初始浓度[M]0,速率常数k的关系是( ) A与k, [M]0均有关系 B与[M]0有关,与k无关 C与k有关 D与[M]0无关,与k有关C计算题例1. 在一恒容均相体系中,某化合物分解50%所经过的时间与起始压力成反比,试推断其反应级数。在不同起始压力和温度下,测得分解反应的半衰期 为 t /(℃) P0/(mmHg) /s 757967 3601520 212计算题1)计算在两种温度时的k值,用mol-1·dm3·S-1表示。2)反应的活化能Ea3)阿仑尼乌斯公式中的指前因子A(694℃)计算题解: 因 与起始压力成反比,以及速率常数的单位, 这是二级反应的特点,所以该反应为二级反应。(1)计算题同理,在757℃时计算题计算题(3)计算题例2. 乙醛的热分解实验测得活化能为200.8 kJ·mol-1,及速率方程计算题有人提出反应机理为:试推断上述反应机理是否合理;并求该反应的活化能。计算题解:根据稳态近似:(1)(2)(3)计算题(2)式+(3)式得: 将(4)代入(1)式得:(4)计算题计算题例3.光化学反应:反应机理为:证明此光反应的量子效率?为计算题计算题则此光反应的量子效率?为计算题例4.气相反应: ,已知该反应的速率方程为: ,在保持恒温、体积一定的抽真空容器内,注入反应物A(g)及B(g),当700 K时, ,实验测得,以总压力 表示的初始速率:计算题(i)推导出 与 的关系;(ii)计算在上述条件下,以A及B的消耗速
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