（毕业论文毕业设计）-La0.8K0.2CuxMn1-xO3催化剂在同时去除NOx和颗粒物的物理化学性质及催化性质：Cu取代量和焙烧温度的影响.docVIP

PAGE \* MERGEFORMAT 5 La0.8K0.2CuxMn1-xO3催化剂在同时去除NOx和颗粒物的物理化学性质及催化性质：Cu取代量和焙烧温度的影响 摘 要 本文研究了Cu部分取代Mn及焙烧温度对La0.8K0.2CuxMn1-xO3催化剂同时去除NOx和颗粒物的物理化学性质和催化性能影响。利用XRD,SEM和BET等技术来表征催化剂；利用程序升温反应（TPR）测定其催化性能。XRD测试结果表明这些催化剂是钙钛矿型氧化物，SEM和BET测定结果则表明了这些催化剂在多相反应表现出良好的催化性能。TPR测试结果则证明掺杂合适的阳离子能够促进这些催化剂的形成。随着催化剂焙烧温度的升高，颗粒物的起燃温度也升高。750 ℃焙烧的La0.8K0.2CuxMn1-xO3在测试的催化剂中性能最好。对于这个催化剂，NO转化成N2的最大转化率和颗粒物起燃温度分别是54.8%和260 ℃。 1 前 言 柴油发动机排放的NOx和颗粒物，正引起严重的环境和健康问题。目前控制这些污染物最先进的方法，分为燃烧方式改善，目的在于降低污染物生成，另一种为后处理，目的在于减少污染物排放。然而，改善燃烧方式可能不能满足预期未来更为严格的排放标准。因此，应采用包括催化技术的柴油机尾气排放后处理方法[1]。 在这个过程中，催化剂的选择十分重要。在70年代早期，包含稀土元素和Co或Mn的钙钛矿型氧化物已应用于汽油发动机尾气后处理，结果表明，这种混合物具有良好的氧化性。1989年，在催化过程中同时去除NOx和颗粒物[6.7]被提出，最近研究也表明，NOx能够促进颗粒物的催化能力[8.9]。在此期间，关于同时催化净化NOx和颗粒物的研究已经进行[10-20]。 Shangguan等人[16]指出钙钛矿型氧化物（ABO3）和尖晶石型氧化物（AB2O4）在这个反应中都表现良好的性能。Teraoko和他的同事们也指出，在同时去除NOx和颗粒物上掺杂La和Mn的钙钛矿是更好的选择。然而，催化剂的性能仍需改进从而满足现实的需求。此外，在先前大多数研究中多采用催化剂和颗粒物紧密接触的模式，但事实上，两者之间接触是松散的。 一般来说，催化剂的化学性质和进行的反应决定其性能，然而，固体催化剂的物理性质也是同样重要的，特别是在多相催化反应时。这项工作的目的是建立在一系列活性催化剂在松散接触条件下，研究他们的形成。本文还分析了钙钛矿型氧化物掺杂阳离子和焙烧温度对其结构和催化性能的影响。 2 实验阶段 2.1 催化剂制备 以不同的金属盐作为原料，其中包括硝酸镧和硝酸锰，醋酸铜和柠檬酸钾。根据所需催化剂化学计量比来称量原料，然后在烧杯里溶解形成非离子水溶液。在加热蒸发水溶液时不断搅拌，得到残余固体，固体混合物在110 ℃空气中干燥2小时，而在500 ℃空气中分解2小时，最后在850 ℃空气中焙烧8小时。考虑到焙烧温度的影响，原先的850 ℃已经改为750 ℃、800 ℃和950 ℃。在研磨后，就得到了粉末催化剂。 2.2 催化剂的表征 利用在X射线衍射中Cu、Ka的2θ射线来测定催化剂的晶体结构，用NOVA-1000仪器中比表面积（多点分析）、孔隙度参数和碎形维度来测量在-196 ℃作为吸附物氮，利用扫描电子显微镜（扫描电镜，JEOL,JSM-5600）观察催化剂的表面结构。 2.3 实验系统和反应研究方法 利用TPR方法来进行同时去除NOx和颗粒物。图1给出了实验系统，它由气体供给系统、反应器和分析系统三部分组成。通过编程可控电炉来控制反应温度，升温速率1.5 ℃/min。用一种有特定120.6 m2/g-1的比表面积，少于0.4%的热损失和少于0.3%灰分的炭黑来代替实际的柴油颗粒物。催化剂和颗粒物在一个玛瑙研钵中混合15分钟，然后放置在石英反应器中心。催化剂与颗粒物质量比为20:1。尾气模拟是由He为载气，0.25%NO和5%O2组成，气体总流量为80 mL/min。反应后，从反应器中自动取样产品，然后由TCD气谱仪的Proapark Q色谱柱测定CO2和N2O，与5A分子筛色谱柱测定N2，CO及NO。 催化剂的催化性能是建立在两个参数基础上进行估计的，一个是通过CO2生成曲线上燃烧速度迅速上升的点作切线，与横坐标平行线的交点对应的温度为颗粒物的起燃温度（Tig），另一个就是NO的最大转化率，其计算公式为2[N2]/[NO]，分别指的是N2的出口浓度和NO在原料中气体浓度。 图1 实验原理系统 3 结果与讨论 3.1 XRD表征 不同催化剂的X射线衍射图，如图2所示，然后表2列出了不同催化剂的晶体参数。这些结果表明，所有这些催化剂都是钙钛矿，因为主要的晶体参数与那些标准的钙钛矿的晶体参数相吻合（PDF#