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第 六章 有机化合物官能团的检测 6．1 烃类 烃类分为饱和烃和不饱和烃两大类。饱和烃又有链状烷烃和环烷烃之分；不饱和烃则有烯烃、炔烃和芳烃三类。 烃类化合物在元素组成上只含有碳和氢两种元素。因此，在元素定性分析时，检验不出氮、硫、卤素等元素。在溶解度分组试验中，烷烃属Ι组；烯烃、炔烃属N组；芳烃多数属Ι组，有些多烷基取代的芳烃等属N组。烷烃由于分子中没有活性官能团，因而没有检测它的特征反应，通常都是反证的基础上确定为烷烃的。烯烃和炔烃分别含有双键和参键，可通过特征反应检验之。芳烃可通过芳环特有的取代反应加以检验。 6.1.1烷烃 烷烃一般没有合适的定性检验方法，只是由元素定性分析（无N、S、P等杂元素），溶度试验等结果推测得知，在鉴定时主要依据物理常数（沸点、密度、折光率等）及光谱特征。 1 碘-电荷转移试验 2 铁硫氰酸铁实验 本试验可用干区分烃类、卤代烃与含氧化合物。所有的烃类和卤代烃类化合物，均不能溶解铁硫氰酸铁Fe[Fe(SCN)6]，而含氧化合物能溶解铁硫氰酸铁,使溶液呈深红色。 烷烃的光谱分析 （1）红外光谱鉴定：烷烃（不包括含张力环的环烷烃）在3000～2800cm-1、1460cm-1和1380cm-1处有甲基和亚甲基C—H的伸缩振动和变形（或弯曲）振动谱带。这些谱带的位置比较恒定，易于识别。烷烃碳链中的甲基约在1375cm-1处，呈现特征吸收带。假如烷烃分子中存在有异丙基，则在约定1380cm-1处有两个强度相等的分裂峰，如果这两个峰的强度不相等，则分子中可能存在有叔丁基。异丙基在922～919cm-1，叔丁基在932～926cm-1处有甲基面外摆动产生的弱吸收峰。 （2）核磁共振谱鉴定:烷烃中的氢在1H核磁共振谱中，其化学位移（δ）都处于高场，约在0.00～2.0 ppm之间。 6.1.2 烯烃和炔烃 （1）物态：与烷烃类似。灼烧时有黑烟。 （2）元素定性分析：不含氮、硫、卤素。 （3）溶解度试验：溶于浓硫酸，属N组。 （4）化学检验：溴的四氯化碳试验；高锰酸钾溶液试验；炔金属化合物试验。 （5）IR：烯烃：在3095～3050cm-1（中）；在1650～1640cm-1（中）；在995～665 cm-1。炔烃：在3310～3200cm-1（尖）；在2300～2050cm-1（弱）；在650～600cm-1(强）。（6）1HNMR: ,δ≈5ppm；≡C-H, δ≈2.5ppm。（7）UV：主要鉴定共扼双键。 1、溴的四氯化碳试验 绝大多数有 C=C 的化合物可以和溴发生亲电加成反应，使溴的四氯化碳溶液中溴的红棕色退去 Br Br ? C=C + Br2 C - C 讨论 （1）大多数含有双键的化合物，能使溴很快退色，当双键的碳原子上连有吸电子基团或空间位阻大时，使加成反应变得很慢，甚至不能进行。 （2）叁键对亲电试剂的加成不如双键活泼，所以，炔烃与溴的四氯化碳溶液加成反应进行较慢。 （3）芳香族化合物或是不与溴的四氯化碳溶液反应，或是起取代反应。当苯环上的氢被(-OH. –OR.-NR2)取代时发生取代反应。如 HBr气体可用pH试纸或蓝色石蕊试纸检验，芳胺因与HBr成盐而无HBr放出。 (4)烯醇、醛、酮及含有活泼亚甲基的化合物与溴发生反应，使溴退色，并有HBr气体放出。 2、高锰酸钾溶液试验 含有不饱和键的化合物能与高锰酸钾反应，使后者的紫色褪去而生成棕色的二氧化锰沉淀。 讨论 （1）一些不与溴的四氯化碳溶液反应的不饱和化合物可被高锰酸钾氧化如 (C6H5) 2C=C(C6H5)2。所以，两个试验平行进行，以示对照。 （2）一些易被氧化的化合物均有反应。如酚、醛、苯胺等。醇在中性条件下不反应，但如含有少量还原性杂质，也会引起颜色变化。 （3）不溶于水的试样，可先溶解在不含醇的丙酮中。 6.1.3 芳烃 （1）物态：苯和多数烷基取代苯都是具有芳香气味的无色液体。稠环和多环芳烃多为无色固体。灼烧时有浓黑烟。 （2）元素定性分析：不含氮、硫、卤素。 （3）溶解度试验：溶于浓硫酸中的，属N组，不溶于浓硫酸中的,属I组。 （4）化学检验：甲醛-浓硫酸试验；氯仿-无水三氯化铝试验。 （5）IR：芳烃有三组特征吸收谱带。 υC=C,1600～1500 cm-1(可变) υC-H(芳环)，3100～3000 cm-1(中) δC-H(芳环)，870～675 cm-1(强) （6） 1HNMR：芳环上氢的化学位移(δ)处在远低场,δ＝6～9 ppm之间；对于苯,其δ＝7.27ppm。 （7） MS：芳烃的质谱中通常有强的 离子(tropyllium ion)峰，m/z=91,它常是烷基取代芳烃的基峰。 （8