鼠李糖脂-柠檬酸联合增溶有机氯农药的效果研究.PDF

鼠李糖脂-柠檬酸联合增溶有机氯农药的效果研究 1,2 1,2 1,2 3 1,2 1,2 1,2 1,2 万金忠 ，张胜田 ，林玉锁 ，林琳 ，李群 ，周艳 ，应蓉蓉 ，吴运金 ， 1,2 1,2 邓绍坡 ，何跃 （1.环境保护部南京环境科学研究所，江苏 南京 210042； 2. 国家环境保护土壤环境管理 与污染控制重点实验室，江苏 南京 210042； 3. 南京林业大学生物与环境学院） 摘 要 本文研究了新型环境友好型淋洗剂组合鼠李糖脂-柠檬酸对有机氯农药六六六和滴滴涕 的增溶效果并考察了pH 、离子强度等因素对增溶的影响。结果表明，柠檬酸加入促进了鼠 李糖脂对γ-六六六和p,p’-DDT 的增溶能力，但显著抑制了鼠李糖脂对α-六六六的增溶。总 体而言，pH 升高对鼠李糖脂单独增溶OCPs 有不同程度的抑制作用；而对于复配体系，三 种OCPs 的溶解度均呈现出随pH 提高先明显增加后明显降低的趋势。在0-0.5 mol/L 范围内， 盐度增加显著提高了鼠李糖脂α-六六六的增溶，而对于p,p’-DDT 的增溶表现出先促进后抑 制的作用；对于复配体系，盐度提高持续促进了对六六六和滴滴涕的溶解。 一、引言 随着我国《斯德哥尔摩国际公约》的履约进程，近年来大批的有机氯农药（Organochlroi ） 生产企业被关闭，遗留下污染场地达 1200 个之多。因OCPs 普遍具有“三致”作用，是典型 的持久性有机污染物，该类场地相比一般化工场地危害更大、风险更高。而土壤功能转化和 二次开发中，这些场地必将成为“化学定时炸弹” ，严重威胁人体健康和环境安全。因此， OCPs 污染场地土壤的治理修复已成为当前亟需解决的土壤环境问题。表面活性剂是一种常 用的土壤淋洗剂，主要包括化学和生物表面活性剂。但化学表面活性剂对微生物的毒害性和 难生物降解性，容易在环境中造成二次污染。生物表面活性剂因其毒性小、易于生物降解及 绿色的生产工艺等特性，在污染土壤的淋洗修复中越来越受到关注。鼠李糖脂作为目前研究 和应用最为广泛的生物表面活性剂，具有对有机物和重金属同时强化解吸的效果。它可通过 胶束疏水内核的分配作用，对污染土壤中的多种有机污染物包括杀虫剂、PAHs 、石油烃等 达到增溶和淋洗效果。但鼠李糖脂的成本较高，一定程度上限制了其在土壤淋洗修复中的应 用。近来An [ 1]发现，添加天然有机酸如柠檬酸等，能显著促进鼠李糖脂对土壤中菲的解吸。 作者前期研究[2]也表明，柠檬酸能促进鼠李糖脂对林丹的增溶，进而提高鼠李糖脂对土壤 中林丹的解吸。但目前围绕鼠李糖脂-柠檬酸联合增溶作用及溶质化学性质、环境条件影响， 尚未有深入研究。本文以典型OCPs 六六六（α-和γ-六六六）和滴滴涕（p,p-DDT 和p,p-DDD ） 为对象，研究鼠李糖脂-柠檬酸联用对四种OCPs 效果的增溶效果，以及pH 、盐度等对增溶 的影响，为组合药剂用于OCPs 污染土壤修复提供技术支撑。 二、材料与方法 1. 仪器与试剂 六六六和滴滴涕 （98.5 ％）均购置于 Dr.Ehrenstorfer GrmbH ；鼠李糖脂（95 ％ ）购自 湖州紫金生物有限公司，其组成和性质见[]。柠檬酸（98 ％）购于上海楷洋生物试剂公司。 正己烷（色谱纯）为德国默克（Merk ）生产。 气相色谱仪（Agilent6890N ，美国），配备电子捕获检测器（ECD)和HP5 色谱柱（30.0 m×0.32 mm×0.25 μm ），恒温振荡器（Eppendorf Innova43 ，德国）。 2. 增溶实验 采用批量平衡法，在40ml 具塞玻璃瓶 （盖顶为聚四氟乙烯衬垫）中开展增溶实验。向 瓶中加入一定体积的六六六或滴滴涕正己烷溶液( 保证林丹过量) ，待溶剂挥发殆尽，加 入20 mL 系列浓度的鼠李糖脂-柠檬酸混合溶液（鼠李糖脂0-1000 mg/L ，柠檬酸设置0，0.05， 0.1，0.2 mol/L ）。用NaOH 或盐酸调节体系pH 为7.0 ±0. 1 。将样品水平置于恒温振荡器上， ( 25 ± 1) ℃下振荡48 h 后，4000 r/min 离心3 min，取上清液经0