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电化学难点突破和命题趋势分析 　　电化学是历年高考的重要考点之一，考查的内容有：提供电极材料和电解质溶液判断能否形成原电池，原电池电极名称判断及电极反应式的书写，提供反应方程式设计原电池、电解池（包括电镀池、精炼池），根据电解时电极质量或溶液pH的变化判断电极材料或电解质种类，电解产物的判断和计算，结合图像考查电极质量或电解质溶液质量分数的变化等。本文对高考命题热点中的原电池电极反应式的书写、学生复习中的易错点及电化学命题趋势三个方面进行探讨。 　　一、电极反应式的书写难点突破 　　1.燃料电池电极反应式的书写 　　燃料电池的总反应式一般是可燃燃料与O2的反应，其电极反应式的书写步骤是：①找出总反应中的氧化剂、还原剂，判断未变价物质是否是电解质溶液。②还原剂是负极反应物，失电子；氧化剂是正极反应物，得电子。预测并试探性地写出可能的反应式。③根据电解质溶液成分进行适当的增减、修正和改写。④将两极反应式等电子相加，对比所得反应式与总反应式是否一致。 　　（1）电解质溶液呈碱性 　　例1.某甲烷—氧气燃料电池的结构如下图所示，该电池的两个电极均由多孔碳制成，以30%KOH溶液为电解质溶液，气体由多孔碳孔隙逸出并在电极表面放电，其总反应的化学方程式 　　A.用多孔碳作电极，是为了增大气体与溶液的接触面积，加快气体的放电速率 　　B.若b处通入的气体为氧气，则B极为负极 　　C.当发生反应的O2为5.6L（标准状况）时，则有2mol电子发生转移 　　（2）电解质溶液呈酸性 　　例2.一种新型乙醇电池用磺酸类质子作溶剂，比甲醇电池效率高出32倍。电池总反应为：，电池示意图如右图。下面对这种电池的说法正确的是（） 　　A.b极为电池的负极 　　B.电池工作时电子由a极沿导线经灯泡再到b极 　　D.设每个电子所带电量为q库仑，则1mol乙醇被氧化产生库仑的电量 　　电量，故D选项不正确。答案为B。 　　（3）电解质是熔融盐 　　阴极反应式：。 　　总反应式：。 　　解析：本题一是电极名称特殊，一般电池电极叫正、负极，而本题叫阴、阳极；二是电极方程式特殊，一般阳极（负极）是在方程式的左边减去电子，而本题是在右边加上电子。上述两点特殊给试题解答带来困难。本题可采用逆向思维法，先写出难度较小的总反应式，再用总反应式-阳极反应式，即可得阴极反应式。由于总反应方程式为：，用总（4）电解质是熔融氧化物 　　例4.美国研究人员在《科学》杂志上发表论文说，他们开发出了一种新的固体氧化物燃料电池，在用碳氢化合物——异辛烷作燃料时能源转换效率有望达到50%，电解质是用一层以氧化锆为主、含有少量钌和铈的催化重整多孔薄膜，它在高温下能传导。这种新型燃料电池经过更多试验后，能广泛应用于汽车、飞机，甚至众多家庭。下列说法正确的是（） 　　C.固体电解质的作用是传递电子 　　D.电池中阴离子向正极移动 　　由上可知，电极反应其实也是一种离子反应，既要遵循书写离子方程式的一切规则，又要考虑离子之间能否大量共存，生成物是否发生后续反应等。如各种燃料电池的正极都是O2得高温熔融盐环境中产物为CO2。现图示如下： 　　另外，一般来说，一极有某离子消耗，另一极就应该有某离子生成，但两极消耗和生成的离子数目不一定相等。掌握上述规律可使电极反应方程式的书写变得简单。 　　2.新型电源电极反应式的书写 　　各种新能源电池逐步进入实用阶段，尤其是车用电池发展很快。为了让学生在一个全新问题情境下答题，新能源电池电极反应式的书写成了近几年高考考查的热点。面对新型原电池，要在燃料电池电极方程式书写方法的基础上，结合新信息研读，再对比、联想经典原电池，全方位思考才能写出正确的电极反应式。 　　例5.（2013年安徽理综）热激活电池可用作火箭、导弹的工作电源，一种热激活电池的基本结构如下图所示，其中作为电解质的无水混合物受热熔融后，电池即可瞬0间 　　B.放电过程中，向负极移动 　　D.常温时，在正负极间接上电流表或检流计，指针不偏转 　　3.可充电电池电极反应式的书写 　　电池充电时，原电池的正极要接充电电源的正极，负极要接充电电源的负极，此时原电池变成了电解池。充电电极反应式的书写，可在放电反应式的基础上，把电子从一边移到另一边，并把得（或失）电子改为失（或得）电子，然后再将电极反应式中的产物与反应物颠倒即可。 　　例6.某新型二次锂离子电池结构如下图，电池内部是固体电解质，充电、放电时允许Li+在其间通过（图中电池内部“→”表示放电时Li+的迁移方向）。充电、放电时 　　A.外电路上的“→”表示放电时的电流方向 　　解析：由Li+的迁移方向，可知电池结构图的上部是电池的负极，下部是电池的正极，外电路上的“→”表示放电时电子的