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ZnO基染料敏化太阳电池的研究进展
ZnO基染料敏化太阳电池的研究进展
摘要 在这个能源日益稀缺的时代,各国都加大了对可再生能源的研究。染料敏化太阳电池作为可再生能源的一类,具有低成本,性能稳定的优点。本文全面介绍了不同ZnO纳米结构在染料敏化电池中的应用。研究表明具有不同纳米结构的ZnO材料可以提供比体材料更大的表面积,直接电子输运通道,有效光散射中心或者是于TiO2结合形成核壳结构来减少光生电子复合率,从而可以在一定程度上提高电池转化效率。此外,本文同时也讨论了目前ZnO基染料敏化电池的不足之处,提出了几种提高效率的可能途径。
关键词 ZnO;染料敏化太阳电池;纳米结构
中图分类号TM914 文献标识码A 文章编号 1674-6708(2011)57-0085-02
0 引言
与传统能源相比,尽管硅基太阳电池光电转换效率可以达到21%,制造工艺比较成熟,但由于其生产成本较高,还难以广泛应用。染料敏化太阳电池(Dye-Sensitized Solar Cells, DSSC)具有成本低廉,制作工艺简单及性能稳定等优点,自1991年M Gratzel教授首次报道基于纳米多孔TiO2薄膜转换效率可达7.1%的DSSC以来,基于半导体材料的DSSC逐渐成为太阳电池研究的热门领域之一,当然包括ZnO基材料[1]。
ZnO作为直接宽禁带半导体,具有与TiO2相似的能级结构和物理性质,因此ZnO基DSSC只需把电极材料由TiO2换成ZnO,而采用相同的染料和电解液材料。与TiO2相比,电子在ZnO薄膜中的迁移率远大于TiO2薄膜,因而可以减少电子在薄膜中的输运时间,减少电子的复合几率,获得良好的电池性能。此外ZnO的易结晶性和各向异性生长的特点,可以通过不同可控生长方式获得具有特殊的光电性质的纳米结构。特别的,最近对于ZnO基DSSC研究传递出很多新的观点,从而加深人们对于基于光电化学能量转化的理解,反过来促进个TiO2基DSSC的发展。
尽管目前ZnO材料DSSC最高电池效率只有6%~7%,远低于TiO2材料的11.3%,研究表明控制材料纳米结构,染料成分,电解液浓度,敏化时间等是影响电池性能的关键问题。考虑到表面效应,量子限制效应及声子局域化效应,不同的纳米结构会具有一些独特的电子输运和光输运性质,因此本文就不同ZnO纳米结构DSSC研究进展作一个综述。
1 基于ZnO薄膜的DSSC
对于DSSC来说,作为光电极的材料首先应该具有大的内表面面积来吸附足够多的染料分子。纳米材料可以形成多孔结构,与体材料相比,其表面积可增加1 000多倍。ZnO材料有多种纳米结构,因此可以获得很高的体表比,有利于吸附染料分子和捕获光子。
通过溶胶凝胶,静电雾化沉积,化学水热法等可获得ZnO纳米颗粒DSSC,研究发现纳米颗粒的大小,形状,薄膜孔隙率,生长方法以及后期处理对于电池的性能有很大的影响。Keis et al等报道了高压处理方式可以增加固有界面动力从而有利于增加电子从染料分子向ZnO材料的注入效率,将光电转换效率从常压下的2%~2.1%提高到5%[2]。
此外,人们通过电化学沉积和化学水浴沉积制备具有高孔隙率的多孔ZnO基DSSC,研究认为孔壁垂直衬底的纳米多孔有利于电子从产生处运输到电极,同时也有利于电解质在纳米孔壁内扩散,从而可以减少串联电阻及降低电子复合率。Chen等报道了加入聚乙烯吡咯烷酮来控制晶粒尺寸的电化学沉积方法得到20mm~40nm 孔径ZnO多孔薄膜,在53mMcm-2光照强度下其光电转换效率可达5.08%[3]。
2电子直接输运纳米结构
据估计,在DSSC电池中一个电子输运到光电极薄膜大约需要穿越103~106个颗粒。光电流增加,也就意味着有更多的光生电子,会增加电子和被氧化染料分子或者是氧化还原介质之间的复合作用,反而不利于电子的输运。在纳米薄膜结构的DSSC中,电子复合是导致能量损失和限制转换效率进一步提高的重要因素。
为了减少电子复合率,人们大量研究了基于不同氧化物一维纳米结构DSSC。这些一维结构通常是由单晶或者是准单晶材料组成,可以为电子注入半导体然后输运到收集电极提供直接路径,从而提高电子的扩散长度,最大限度减少电子界面复合几率。
Law et al 在2005年首次报道了基于ZnO纳米线阵列的DSSC。他们得到单根纳米线的阻值在0.3Ω~2.0Ω之间,电子浓度为1-5*1018cm-3 ,迁移率为1-5cm2V-1s-1。在100mMcm-2光照强度下其光电转换效率可达1.2-1.5%之间,值得注意的是,纳米线阵列所占的表面积只是衬底面积的1/5[4]。同时,研究也表明与随机无序纳米线DSSC相比,有序ZnO纳米线DSSC效率提高了10倍。
尽管ZnO
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