谱学导论磁共振谱45.pptxVIP

在有机物中，有些官能团不含氢 例如：-C=O，-C=C=C-，-N=C=O等 官能团的信息: 不能从 1H 谱中得到， 只能从 13C 谱中得到有关的结构信息;13C 谱 化学位移范围大 300 ppm 1H 谱的 20~30 倍 分辨率高 谱线之间分得很开，容易识别 13C 自然丰度 1.1%， 不必考虑 13C 与 13C 之间的耦合， 只需考虑同 1H 的耦合。 ;碳谱中 1H 和 13C 1J1H-13C 是最重要的作用 J: 100 ~ 300 Hz范围 s 电子的百分数和 J 值 近似计算式 1J=5?（s%）?100 Hz ;4.4.2 13C NMR化学位移;碳的类型 化学位移 ?（ppm） C—（炔） 65~85 =C—（烯） 100~150 C=O 170~210 C-O 40~80 C6H6（苯） 110~160 C-N 30~65 ;sp3: ?=0~100 ppm sp2: ?=100~210 ppm 羰基碳: ?=170~210 ppm;13C NMR 谱 不一定解析每一个峰 峰的个数?分子的对称性 特征共振峰的信息?可能结构;取代基对13C的?值影响;C1 和 C5，C2 和 C4 是对称的三个共振峰 CH3—CH2—CH2—CH2—CH3 1 2 3 4 5 ?1(C1和C5) = -2.6+9.1(1)+9.4(1)-2.5(1) =13.4ppm (实测13.7ppm) ?2(C2和C4) = -2.6+9.1(2)+9.4(1)-2.5(1) =22.5ppm (实测22.6ppm) ?3(C3) = -2.6+9.1(2)+9.4(2) =34.4ppm (实测34.5ppm);4.4.3 13C 谱中的耦合问题;进行1H去耦时，将去耦频率放在偏离1H共振中心 频率几百到几千赫兹处，这样谱中出现几十赫兹 的JC-H， 而长距离耦合则消失了， 从而避免谱峰 交叉现象，便于识谱。;通过比较宽带去耦和不完全去耦的碳谱 可以： 得出各组峰的峰形 从而可以判断分辨出各种CH基团 峰的分裂数与直接相连的氢有关 一般也遵守n+1规律;二氯乙酸 13C NMR图谱; 2-丁酮 13C NMR图谱;选择某特定的质子作为去耦对象，用去耦频率照射 该特定的质子，使被照射的质子对13C的耦合去掉， 13C成为单峰，以确定信号归属。 ;13C NMR 分子结构 了解分子中碳的种数 提供碳在分子中所处环境的信息;甲叉基环己烷 对称分子 5个sp3杂化碳，但因对称性，?=10~50ppm 只出现3个峰;产??的质子去偶13C NMR谱图与1-甲基环己烯相符;非常好的对称性，分子中有9个碳 ?=10 ? 50 ppm 只可能出现三个峰