分子结构与AIH3热力学稳定性‘.PDFVIP

第55卷 第7期2006年7月 物 理 学 报 Vol.55,No.7IJuly,2006 )2006Chin. 1000-3290/2006/55(07)/3420-13 ACTAPHYSICASINICA Phys.Soc. AlHn(n=1-3)的分子结构和AIH3热力学稳定性 ‘ 湛晓洪1)2)，朱正和2)高涛2)罗顺忠3) 1)(西华大学物理实验中心，成都 610039) 2)(四川大学原子分子物理研究所，成都 610065) 3)(中国工程物理研究院，绵阳 621900) 2005年11月28日收到;2006年1月22日收到修改稿) 在gaussian03基础上，分别用b31yp和qcisd方法，在6一311++g*.基组水平上研究了AIH(n=1-3)分子及 其一价阴阳离子的几何结构和谐振频率，计算了它们中性分子的离解能，第一垂直电离能，电子亲和能.并与可能 得到的实验值及文献上的理论计算值进行了比较.发现qcisd方法得到的数据更接近实验值.计算发现对AM, Al践和AIH,分子及其1价阳离子的Al-H键长，随着H原子数的增多，键长越短，同分子的阳离子比中性分子的 Al-H键长短，也就是说H原子数越多，Al原子对H原子吸引越强，电子云越向Al原子靠近，失去一个电子的阳离 子比中性原子的电子云更靠近AI原子.但它们得到一个电子的阴离子，却没有这个规律.计算表明在低温下， AIH，的平衡压力高于NiH的平衡压力，但是AIH,的平衡压力仍然相当低，同时，AIH，的De=9.3705eV，在298.15K 时的△G0=一163.373W，因此，AM,在热力学上应是比较稳定的.间题在于AM，易于部分离解出氢气，导致发生化 学变质.可否储存在含一定氢(在爆炸极限之外)的气氛中而保持较稳. 关键词:AIH3分子，平衡几何结构，垂直电离能，垂直电子亲和能 PACC:3640，3640B,0570，3520G 测量了以上数据外，还测量了它的转动惯量积和几 1.引 言 何参数;AIH3分子的嫡，综合热容，等压热容，振动 频率，零点能的实验数据，它的几何结构参数无实验 铝氢化物是一种白色到灰色粉末，它们可附着 值.理论上，Swichart和Catoire[8〕在B31yp/6-311+9 于塑料、金属、纤维、纺织品上，易燃，易爆，易腐蚀， (3df,2p)，B31yp/6-311g(d)，CBS-Q，G2和CBS-RAD 对人体健康有较大危害’〕〔.a-AIH，和斜方A1凡是 水平上研究了AIH,AIOH,OATH,OAIOH铝化合物 高级固体推进燃料的成分之一[[2,3]，铝，铝氢化物和 的热化学性质，Cobos[0〕在B31yp/6-311++g(3df, 铝氢氧化物的反应在火焰，燃烧反应中可能扮演重 3pd)，b31yp/aug-cc-PVQZ，b31yp/aug-cc-PVDZ,b31yp/ 要角色[al.目前。-AIH，和斜方AIH，作为重要的固 aug-cc-PVTZ,mpwlpw9l/6-311+g(3df,2p)，G3， G3B3,CBS-Q,CBS-QB3水平上进一步研究了AIH, 体推进燃料正受到人们的重视[[2,3].因为，Be氏和 AIOH,OATH,OAIOH和它们的阳离子的标准形成热， AIH3的放热量高，产生气体体积大，分别可使比冲增 结构和光谱性质.Maurici。等人’〕〔分别用CASSCF和 加25s和 15s.但是，比较难以制造，在储存