外斯的分子场理论虽获得了一定的成功,但分子场的.PDFVIP

外斯的分子场理论虽获得了一定的成功，但分子场的 起源问题却一直没有解决，直到20年后量子力学发展了才 出现转机，1928年弗伦克尔首先正确指出分子场可以用原 子间的特殊相互作用来解释，同年海森伯把氢分子中电子 之间的交换作用同电子自旋的相对取向联系在一起正确地 解释了铁磁体中的自发磁化现象，从此，人们才意识到所 谓的 “分子场”实际是电子之间交换作用的一种 “平均场 近似”。海森伯交换作用理论模型的建立，为铁磁量子理 论的发展奠定了基础。 3.2 Heisenberg 直接交换作用模型 一.氢分子中的交换作用 Heitler 和London (1927) 1.交换作用 2.基态能量与电子自旋态的关系：交换能 二. Heisenberg 铁磁理论 1. Heisenberg 模型与分子场近似 2. 交换积分及铁磁性条件 三. 对Heisenberg 模型的评述 （见姜书3.2节） 一. 氢分子中的交换作用 （CGS制） 1. 交换作用 在一个氢分子体系中，由a ，b 两个氢原子组成，a 和b是两个氢原子的核，如果它们距离R 很大，可以近 似地认为是两个孤立的无相互作用的原子，体系的能量 为2E0 。如果两个氢原子距离有限，使原子间存在一定 的相互作用，这时体系的能量就要发生变化。产生的相 互作用如使体系能量降低，则体系稳定。 它们组成氢分子后，体系要增加核之间的相互作用 2 2 项e /R ，电子相互作用项e /r, 以及电子和另一个核之间 2 2 的交叉作用项 (-e /ra2)和(-e /rb 1).氢分子体系的哈密顿量 可写成如下形式： ˆ 2 2 2 2 1 1 2 1 1 1 1 H  (  ) e (  ) e (    ) 1 2 2m r r R r r r a1 b2 12 a 2 b1 H 是两个孤立氢原子的哈密顿量 W(1,2)两原子的相互 0 作用项 电子1 电子2 核 核 R 按此Hamilton 量直接求解Schodinger 方程是困难的，需 要近似求解。以无相互作用时两个孤立原子的波函数 (1)和 a  (2) 以及 (2)和 (1)为近似波函数，并考虑到两个电子自旋 b a b 波函数的对称和反对称性，通过组合给出氢分子基态波函数 的近似表达式（总的反对称要求）：  C  1  2  2  1  1,2           1 1  a b a b  A   C  1  2  2  1 