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低温热解法修复前后土壤汞形态的研究 　　摘要：对采取低温热解法进行汞重污染土壤修复前后土壤的汞的形态进行了探索，结果表明：热解前土壤汞形态以难氧化有机结合态和残渣态为主；热解后，土壤中残留的汞中大部分都为残渣态。 　　关键词：汞形态；低温热解；汞污染；土壤；修复 　　中图分类号：X53 　　文献标识码：A文章编号2015 　　1引言 　　土壤汞研究通常测定的是土壤中的总汞含量，但是总汞含量并不能完全作为汞对环境影响的依据，因为不同形态的汞具有不同的迁移性、生物有效性和毒性，这也是选择修复方法的关键。汞及其化合物的迁移性和毒性可以简单归纳为如下的顺序：水溶态，可交换态，腐殖酸结合态，有机质结合态，残渣态迁移性逐渐降低，毒性逐渐降低[1]。 　　低温热解法去除土壤中的汞是基于汞及其化合物能够在相对较低的温度下挥发的性质，汞及其化合物的挥发性的大小遵循如下的顺序：Hg0≈（CH3）2HgHg2Cl2HgCl2HgSHgO[2]。深入研究土壤中汞的存在形态，对治理汞污染土壤，控制土壤汞的有效性具有实际意义。本文采用连续浸提法分析了低温热解前后土壤中不同形式存在的汞的含量，进而探讨了低温热解实验对土壤中不同形态汞的影响。 　　2土壤样品的采集及处理方法 　　2.1采样点布设 　　根据贵州省环科院与日本研究机构调查的研究区域土壤总汞含量，在有机化工厂污水排入的灌渠流经区域选取了3块污灌农田，分别定义为1号点、2号点和3号点作为污染采样点。在当地远离有机化工厂且不采用灌渠中污水进行灌溉的一块旱作土上采集土壤样作为背景点与污染点土壤样进行比对，定义为0号点。 　　2.2采样方法 　　用于汞形态分析和低温热解实验的土壤样，根据土壤环境监测技术规范[3]：采用对角线取样法，该法适用于污灌农田土壤，对角线分5等分，以等分点为采样分点。在确定的采样点上，用小土铲斜向下切取一片片的土壤样品，每一点采取的土样厚度、深浅、宽狭一致。然后将样品集中起来混和均匀装入布袋或者聚乙烯袋。测量重金属的样品尽量去除与金属采样器接触的部分土壤。 　　为了研究土壤汞污染的纵向分布，在2号点挖了一个剖面作分层次采样。剖面规格为长1.5 m，宽0.8 m，深至地下水出露为止，有1 m，其剖面分层结构见图1。采样次序自下而上，避免采取上层土壤样时对下层土壤造成混合污染，为了使样品能反映各层次的特点，通常是在各层次最典型的中部采取，这样可克服层次间的过渡现象，增加样品的代表性[4]。剖面每层样品采集1 kg左右，其他要求和混合样相同。土壤样品基本描述见表1。 　　图1剖面分层结构 　　表 1土壤样品基本描述 　　样片编号采样地点土壤颜色土壤质地土壤湿度植物根系 　　1山背后（灌渠转弯处）黑色轻壤湿润多量 　　2铁路桥下（桥边）黑色轻壤湿润多量 　　2-上棕黑色轻壤湿润中量 　　2-中棕黑色轻壤湿润少量 　　2-下黄色轻壤重潮无 　　3山背后（路边）棕黑色轻壤湿润多量 　　2.3样品制备和保存 　　采集的土壤样品应立即放入磁盘内进行风干，到半干时把土块压碎，除去石块、残根等杂物，在阴干处慢慢风干，切忌阳光直接暴晒。风干后的土壤样，碾碎后过筛，贮存于洁净的聚乙烯容器之内。 　　2.4土壤中汞的形态分析方法 　　本实验采用冯新斌等[5]的连续化学浸提方法对土壤中的重金属汞进行形态分析，具体提取步骤见表2。 　　上述各萃取步骤后，离心分离，取上清液定容至25 mL，溴化测总汞。溴化测总汞的步骤为：吸取浸取液1 mL于5 mL容量瓶中，加入1 mL1∶1的盐酸，加入0.1 mL溴化剂，摇匀，放置5 min后，加入1滴盐酸羟胺，用水稀释至刻度，取其中1 mL测定。 　　表2连续萃取土壤汞形态分析步骤 　　步骤萃取剂操作提取形态 　　120 mL去离子水取0.5 g土壤，室温下振荡30 min，间隙水和水溶性汞（Ⅰ） 　　220 mL0.5 molLMgCl2（pH=7）步骤1后的残渣，室温下振荡30min交换态汞（Ⅱ） 　　320 mL0.3 molLHCl另取0.5 g土壤，室温下振荡30 min碳酸盐、铁锰氧化物及部分有机态汞（Ⅲ） 　　420 mL1%KOH步骤3后的残渣，室温下振荡30 min，放置过夜腐殖酸结合或络合态汞 （Ⅳ） 　　520 mL3%H2O2（pH=2），用稀硝酸调节pH步骤4后的残渣，80℃水浴加热4 h易氧化降解有机质结合态汞（Ⅴ） 　　620 mL30%H2O2（pH=2）， 用稀硝酸调节pH步骤5后的残渣，80℃水浴加热4h难氧化降解有机质及某些硫化物结合态汞（Ⅵ） 　　720 mL王水步骤6后的残渣，85℃水浴加热4 h残渣态或晶格态汞（Ⅶ）