催化剂的设计-(精品课件).pptVIP

2、Trimm的催化劑總體設計程式 3、米田幸夫等的催化劑設計程式 十、電腦輔助設計 1、資料庫 數據庫是CAD的核心部分，是電腦儲存和記憶的知識系統的總匯。 數值型物性資料庫 非數值型的知識、經驗結果、規則、數學模型、各種曲線、圖表等 主要通過檢索形式來應用 2、專家系統 使計算機具有人類專家那樣解決問題的思維能力 當用戶提問時，推理機通過訪問催化知識庫中的知識給以解答 催化劑知識庫是關鍵 利用電腦計算催化劑所固有的試驗資料 計算物理化學性質資料或者模型函數等 2、專家系統 內容 具有靈活性，能解釋或輔助一個反應體系中所有類型的反應 知識庫在學習、預測及驗證過程中自動得到補充和改正 一個用於預測目的反映催化劑功能和催化反應特性的知識庫也應該能同時預測出不利於副反應的催化劑 在選擇催化劑時能自動地從知識庫中找出哪些是有用的、哪些是沒有用的、哪些是有害的 用戶能夠修正、組織系統優化給出各個分過程的解 專家系統能夠解釋所有的結論和試驗現象 具有友好的介面、使用簡便，不能只有設計者才明白系統的繁雜使用 2、專家系統 INCEP系統 目的——開發氧化脫氫催化劑 內容 估計目的反應得反應機理 預測目的反應要求的催化劑功能 列出可能發生的副反應 預測副反應要求的催化劑功能 協調有利與不利的催化劑功能，從而推薦出催化劑組成 用於乙苯氧化脫氫制苯乙烯非常成功 3、神經網路法 主要用於複雜體系的催化劑設計 用於已有催化體系的優化 舉例說明 CH4、CO2、O2制合成氣 設想 天然氣利用現狀 合成氣的利用現狀 合成氨 合成甲醇、混合醇 合成二甲醚、乙二醇 與乙炔反應制丙烯 等等 CH4、CO2、O2制合成氣 初步核實 CH4+1/2O2----CO+2H2 放熱反應 T273K, 反應自發進行 CH4+CO2 ---- 2CO+2H2 吸熱反應 T913K，反應自發進行 CH4、CO2、O2制合成氣 設想描述-可能副反應 逆變換反應 完全氧化反應 水蒸氣重整反應 甲烷化反應 甲烷熱裂解 CO岐化反應 CO還原反應 CH4、CO2、O2制合成氣 可能的反應機理 表面吸附為活性中間產物 活性中間產物的相互反應 得到目的產物 需要遏止的副產物 CH4、CO2、O2制合成氣 催化劑主要組分的設計 活性模型 有解離活化能力，能使CH4的C-H鍵斷裂 能迅速將氣相O2轉化為O2-，因為親核的O2-有利於選擇性氧化，而親電的O22-，O-，O2-等引起深度氧化 對CO2良好的吸附活化能力 活性中心原子應具有合適的中間價態，以使產生的CHx*、C*、H*等不具有強的親電或親核性，減少這些物種深度氧化的可能性 具有良好的脫附CO、H2的能力 催化劑主要組分的設計 主催化劑選擇 查閱大量文獻，結合本反應機理 解離活化CH4：Ni,Co,Pt,Pd,Ru,Ir... 氧的活化：CuNi,Fe,Co,Ru,Ir... CO2的活化：Ni,CoRh,Pd,Pt,Ir... H2的脫附：CuMnVNi,Co,Fe,… CO的脫附：CuNi,Fe,Co,Ru,Rh,Pd,Pt,Ir… 結論 選擇Ni做主催化劑 催化劑主要組分的設計 助催化劑的選擇 作調變型助劑，提高催化劑活性 Re2O3的添加，促進CH4的解離活化 作分散劑，使主催化劑晶粒分散度增大 堿金屬或鹼土金屬的添加，防止晶粒的聚集 作消碳劑 堿金屬或鹼土金屬中和載體的酸中心降低積炭 改善表層結構，防止深度氧化 Re2O3的添加 提高產物脫附能力，氧活化能力 添加Cu 防止活性組分與載體形成低活性晶相 形成MgAlO4、CaAlO4，防止NiAlO4尖晶石形成 催化劑主要組分的設計 載體的選擇 不能有過高的比表面積和過小的孔徑，以防CH4深度氧化 載體的CO、H2溢出功越強，越有利於CO、H2的脫附 活性炭Al2O3SiO2MgOTiO2 高溫、高空速反應，物理性能、機械性能好 催化劑主要組分的設計 結論 主催化劑：Ni 助催化劑：Li，Na，K；Mg，Ca，Ba；Ce，La；Cu，Zr，Ti 載體：r-Al2O3，SiO2，CaO，MgO，ZrO2，TiO2，HZSM-5 實驗驗證 載體：r-Al2O3最好 助催化劑：Li，Ce，Cu 舉例說明 CH3OH、O2、H2O制氫 設想 燃料電池燃料來源現狀 車用燃料電池燃料來源現狀 CH3OH、O2、H2O制氫 初步核實 甲醇分解 CH3OH----CO+2H2 吸熱反應 產生30％以上的CO，423K以上自發進行 甲醇部分氧化 CH3OH+1/2O2 ---- CO2+2H2 放熱反應 產生的H2含量小於50％（通入空氣氧化，N2稀釋） 甲醇水蒸氣重整 CH3OH+H2O---CO2+3H2 吸熱反應 產生氫氣含量約75％，298K以上自發進行 CH3O