《药物分析》第6章：药物含量测定方法[1].ppt

3.加校正因子的主成分自身对照法（测定杂质含量） 4.不加校正因子的主成分自身对照法（无杂质对照品） 5.面积归一化法（只能用于粗略考察供试品中的杂质含量 ） 二、气相色谱法 1.分离原理 注入进样口的样品经加热气化后，被载气带入色谱柱，由于其分配系数的不同进行分离，各组分先后进入检测器，信号记录仪、积分仪和数据处理系统记录色谱信号。分配系数小的组分先流出，分配系数大的组分后流出。 2.色谱仪的基本结构 由载气源、进样器、色谱柱、柱温箱、检测器和数据处理系统组成 1.载气（流动相）： 如氦、氮和氢等 2.进样器 ：直接进样或顶空进样 微量注射器 3. 固定相和载体 色谱柱为填充柱或毛细管柱 常用的固定液有甲基聚硅氧烷、不同比例组成的苯基甲基聚硅氧烷、聚乙二醇等。 *新填充柱和毛细管柱在使用前需老化以除去残留溶剂及低分子量的聚合物，色谱柱如长期未用，使用前应老化处理，使基线稳定。 毛细管柱和填充柱 4. 检测器 火焰离子化检测器（FID)、 热导检测器(TCD)、 氮磷检测器（NPD)、 火焰光度检测器(FPD)、 电子捕获检测器(ECD)、 质谱检测器(MS) 有机溶剂的气相分离图谱 3.色谱系统适用性试验 同高效液相色谱法 4.在杂质检查和含量测定中的应用 （1）内标法加校正因子测定供试品中某个杂质或主成分含量 （2）外标法测定供试品中某个杂质或主成分含量 （3）面积归一化法 上述1～3法的具体内容均同高效液相色谱法 （4）标准溶液加入法 第6章药物的含量测定方法 化学分析法 重量分析 容量分析 含量测定 仪器分析法 效价测定（生物学法） 紫外 高效液相色谱法 气相色谱法 第1节容量分析法（滴定法） 1.滴定分析：是将一种已知准确浓度的标准溶液滴加到被溶液中，直到化学反应完全为止，根据标准溶液的浓度和体积求得被测组份含量的一种方法。 在进行滴定分析时： 一方面要会配制滴定剂溶液并能准确 测定其浓度 另一方面要准确测量滴定过程中所 消耗滴定剂的体积 ⑴滴定：将滴定液从滴定管滴加到被测物质溶液中的过程 ⑵化学计量点 ：滴加的标准溶液与待测物质按照一定的化学反应式定量反应完全之点 ⑶滴定终点 ：在滴定过程中，指示剂正好发生颜色变化的转变点。 ⑷指示剂：能够指示终点变化的试剂。 ⑸滴定误差：滴定终点与化学计量点不一定恰好符合，它们之间存在着很小的差别，由此引起测定结果的误差称为滴定误差。 （6）标准溶液 已知准确浓度的溶液（mol/L） 2.滴定液的配制和标定 基准物质：能用来直接配制标准溶液的化学试剂 滴定度：每毫升标准溶液相当于被测物质的质量（g或mg），以符号T表示 直接法（不需标定） 间接法（标定）：先将其配制成近似于所需浓度的溶液，然后利用基准物质或另一种标准溶液来确定其准确浓度。 标定：用基准物质或标准溶液准确测定滴定液浓度的过程。 校正因子（F）：表示滴定液准确浓度与标示浓度的比值。其范围应在1.05～0.95之间，超出该范围应加入适当的溶质或溶剂予以调整，并重新标定。 标定注意事项 ： a.操作中所用的天平、滴定管、容量瓶和移液管均应校正合格的。 b.标定工作应在室温（10℃～30℃）下进行，并记录标定时的温度。 c.根据滴定液的消耗量选用适宜的滴定管，盛装滴定液前，先用少量滴定液淋洗三次，盛装滴定液后，应用小烧杯盖住管口。 d.标定中的空白试验，是指在不加供试品或以等量溶剂代替供试液的情况下，按同法滴定所得的结果。 e.标定工作应由初标者和复标者在相同条件下各做3份平行试验，3份平行试验结果的相对标准偏差（RSD）不得大于0.1%；初标者的平均值和复标者的平均值的相对标准偏差（RSD）也不得大于0.1%；最后结果按初、复标二者的平均值计算，取4位有效数字。 f.配制后的滴定液按药典规定的贮藏条件储存，并在瓶外贴上标签，注明滴定液名称、标示浓度、真实浓度或F值、配制和标定日期、标定时的温度、配制者、标定者、复标者等。 g.当滴定液标定时间过长（一般不超过3个月）、或标定与使用时的温度超过10℃时，应加温度补偿值或重新进行标定，。 h.当滴定液出现浑浊或其他异常情况时，不得使用。倒出剩余的滴定液不得再倒回原瓶，避免污染。 3.滴定的分类 按反应方式分类： 直接滴定法：滴定液与被测物质直接反应 间接滴定法：包括剩余滴定和置换滴定 含量%= 含量%= 按反应类型分： 酸碱滴定：在水溶液中以酸碱中和反应来测定物质含量的方法 配位（络合）滴定法：以形成稳定配合物的配位反应为基础的滴定分析法。 用于金属离子的测定 采用金属指示剂（如铬黑T