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第四章 卤代烷 卤代烷 1.卤代烷的分类及命名 命名 2.卤代烷的结构 诱导效应 3.物理性质 4.化学性质 4.1.亲核取代反应(Nucleophilic Substitution) 亲核试剂(Nu- or Nu：) 4.1.1. 亲核取代反应机理 双分子亲核取代反应（SN2） Potential Energy Diagram of SN2 Reaction The stereochemistry of SN2 reaction (Walden inversion) Steric Effect (Steric Hindrance) 单分子亲核取代反应（SN1） Potential Energy Diagram of SN1 Reaction Carbocations The stereochemistry of SN1 reaction (Racemization) 4.1.2.影响SN1和SN2反应速率的因素 Leaving Groups Nucleophile 亲核试剂的影响 亲核性强的试剂易发生SN2反应 亲核性弱的试剂易发生SN1反应 一般的来说,亲核试剂的碱性越强,亲核性越强,但是,亲核性与碱性不总是以简单的平行方式相关联 1.对于同一种元素为反应中心的亲核试剂,亲核性与碱性的强弱是一致的. 2.处于周期表同一周期并具有相同电荷的亲核试剂,其亲核性和碱性是一致的. 3.当亲核试剂的原子处于周期表的同一族时,其亲核性顺序视溶剂而定。 溶剂的影响 质子性溶剂和非质子性溶剂 极性溶剂和非极性溶剂 氢键 介电常数(dielectric constant) 溶剂化(solvate) 溶剂解反应(solvolysis) 溶剂的极性与介电常数 介电常数是指当以此溶剂为介质时,比真空状态下正负电荷相互作用减少的程度.对于溶剂来说,极性是指其介电常数的大小,这不是一个分子的特征,而是一种群体行为,是宏观的性质. 常见非极性溶剂:己烷,苯,乙醚,氯仿,乙酸乙酯,乙酸;常见的极性溶剂:丙酮,乙醇,六甲基磷酰胺,N,N-二甲基甲酰胺,二甲基亚砜,乙腈,甲醇,甲酸,水 实例 4.2.消除反应(Elimination) 4.2.1.消除反应的机理 双分子消除反应（E2） 单分子消除反应(E1) 4.2.2.消除反应的取向 4.2.3.消除反应中卤代烷的活性 4.2.4.E1和E2的关系 4.2.5.消除和取代的关系(烯烃一章) 碳正离子 4.3.还原反应 4.4.有机金属化合物的形成 高极性的质子性溶剂有利于SN1反应 中等极性的非质子溶剂有利于SN2反应 条件：较强的碱：KOH, NaOH, RONa, ROK, NaNH2 极性较小的溶剂: 醇（乙醇 ε=24.3） 协同反应 立体要求：反式共平面 Saytzeff规则 叔 仲 伯 E1: 叔卤代烷产生的正碳离子最稳定 E2: 叔卤代烷β氢数目最多,受碱性试剂进攻的 几率较高,消除后产生的烯烃最稳定 主要取决于卤代烷的结构和反应条件, 尤其是碱的浓度和强度 在稀碱或弱碱条件下,仲和叔卤代烷易发生E1消除; 但在浓的强碱条件及低级性溶剂中, 它们可从E1转成E2 卤代烃的结构 亲核试剂 溶剂 温度 * * 卤代烷(alkylhalide)是烷烃分子中一个或多个氢被卤素取代的化合物 F fluorine fluoro- Cl chlorine chloro- Br bromine bromo- I iodine iodo- 分类 根据所含卤素的种类: 氟代烷,氯代烷, 溴代烷及碘代烷 根据所含卤素的多少: 一元卤代烷,二元卤代烷 及多元卤代烷 根据卤素所连碳原子的种类: 伯卤代烷,仲卤代 烷及叔卤代烷 普通命名法: 在相应烷烃名前加卤素名称 系统命名法: 1. 按烷烃的命名原则和方法确定相应的烷烃名称,然后在烷烃的前面加上卤素的名称和位置. 2. 当烷基和卤素有相同的编号时,优先考虑烷基. 电负性 (Electronegetivity) 诱导效应 (Inducitiv