有机化学 对异构与非对映异构.pptVIP

第四章 对映异构与非对映异（Chapter 4 立体异构体 分子的构造：分子中的各原子的连接顺序与成键方式（单键、双键、三键）。 分子的构型：表示分子中原子或基团在空间排列方式。 立体异构体：分子中的原子或基团空 间排列或位置不同而导致的异构体。 同分异构体的类型 4.1.1 手性 image and mirror image non-superposeble Chrirality in Art Figure 4.1 A Molecule of lactic acid and its mirror image Figure 4.2 The molecule is super imposable on its mirror image 对映异构 图4-3 光的传播 平面偏振光：只在同一个平面内振动的  光，简称偏振光。 4.2.2 物质的旋光性 几个基本概念 4.2.3 旋光仪（polarimeter） 其他类型旋光仪 4.2.4 比旋光度 练习 4.3 分子的对称性和手（征）性 对称面 总结：判断手性分子的一般规则 分子中只含有一个手性碳原子的分子为手性分子。 没有对称面与对称中心的分子是手性分子。 练习：判断下列分子是否具有手性？ 4.4 Fischer投影式与手性碳原子的构型标记法4.4.1 构型的表示方法 乳酸对映体的透视式 费歇尔(Fischer E)投影式 费歇尔(Fischer E)投影式的写法 4.4.2 构型的命名法 DL命名法 RS命名法 重键的分解方法 练习 练习 2,3,4-三羟基丁酸的对映异构体的Fischer投影式 4.6 含有两个相同手性碳原子的化合物 内消旋体 4.7 环状化合物的立体异构 4.8 不含手性碳原子化合物的对映异构现象 丙二烯型化合物 图4-9 丙二烯原子轨道示意图 2，3-戊二烯的对映异构体 2-甲基-2，3-戊二烯 单键旋转受阻的联苯型化合物 2，6-二氯-2’，6’-二溴联苯 4.9 对映异构体的性质及研究意义4.9.1 物理性质 表4-2 一些旋光异构体的物理性质 4.9.2 化学性质 4.9.3 研究意义 Fig. 4-10 Enzyme-substrate complex 表4-3 手性药物的对映体的不同作用 手性药物指导原则 4.10 获得对映异构体的方法 不对称合成 2001年度诺贝尔化学奖获得者及其主要贡献 Willam S. Knowles主要贡献 L-多巴（治疗帕金森综合症）的合成 Ryoji Noyori 的主要贡献 萘普生（抗炎镇痛）的合成 K. Barry Sharpless的主要贡献 紫杉醇（抗癌药）边链的合成 野依良治：1967年获日本京都大学博士学位，1972年任日本名古屋大学教授，完善了用于不对称氢化反应的手性催化剂工艺。 巴里 夏普斯：1941年生于费城，1968年获斯坦福大学博士学位，美国加州斯克里普斯研究所化学教授，开发了不对称氧化反应的手性催化剂。 用手性锇催化剂催化烯烃的不对称双羟基化反应。 模型 透视式 Fischer投影式 手性碳原子C*在纸面上。 用正常粗细实线表示与C*相连的原子或原子团在纸面上。 用虚线表示与C*相连的原子或原子团伸向纸面后方。 用楔形（或粗实线）表示与C* 相连的原子或原子团伸向纸面前方。 H H CH3 CH3 D－乳酸的Fischer 投影式 COOH COOH 用“+”的交点代表手性碳原子，四端与四个 基团相连。 将碳链放在竖直线上，氧化态较高的碳原子或主链的1号碳原子在上，以竖直线相连的基团表示伸向纸后。 以水平线相连的基团表示伸出纸面。 DL命名法（相对构型） RS命名法（绝对构型） R：拉丁文rectus（右） S：拉丁文sinnister（左） D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 1951年以前, 不能测定化合物的绝对构型。 相对构型：将甘油醛以Fischer投影式书写，手性碳原子上所连的羟基在右边的为D-型，在左边的为L-型。 用化学反应将手性化合物与甘油醛相关联，确定D,L构型。 碳水化合物和氨基酸用D,L-构型表示。 首先按“次序规则”将与手性碳原子相连的四个基团确定先后顺序。 然后把排列次序最小的基团放在离观察者 最远的位置，将其它三个基团从大到小排 序，若为顺时针方向，则为R，若反时针 方向则为S。 （R）- 2-丁醇 与手性碳原子相连的原子A若以双键或叁键与另一个原子B相连, 则相当于A与两个B或三个B相连。 (+)- 标出（＋）－乳