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薄液膜下碳钢的腐蚀行为研究-材料物理与化学专业论文
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摘要
本文选择 20#碳钢为研究对象,利用三维视频显微镜、扫描电镜(SEM)、能 谱仪(EDS)、X 射线衍射(XRD)和电化学实验方法,研究在 3.5%NaCl 与 5×10-6SO2 大气环境中试样腐蚀不同时间的大气腐蚀速率、宏观及微观形貌变化以及腐蚀产 物的形成与生长,分析碳钢在含 Cl-薄液膜下的电化学腐蚀过程及机理,探讨 Cl- 对碳钢大气腐蚀的加速作用。
碳钢在 RH95%和 25℃含 SO2 体积分数为 5×10-6 大气环境中腐蚀 504 h,腐 蚀增重变化可分成 2 个阶段:第一阶段符合指数增加规律,第二阶段腐蚀增重速 率相对减缓,符合指数衰减规律。RH95%和 25℃条件下,碳钢在 NaCl 大气环境 中腐蚀 504 h 的增重明显快于在 SO2 大气环境中,相同条件下 Cl-对碳钢的加速腐 蚀作用明显高于 SO2。其增重曲线可分为两个阶段,均符合线性增加规律且第二 阶段速率相对较慢。腐蚀 2160 h,初期第二阶段持续保持快速腐蚀的趋势至 1032h,至第三阶段(1080-2160 h),腐蚀速率才相对减缓,此时腐蚀增重符合指 数衰减规律。
在 NaCl 和 SO2 大气环境中,腐蚀优先发生在活性点处,以活性点为中心, 腐蚀向四周逐渐扩展为小胞状产物,继续腐蚀胞状腐蚀产物破裂形成新的活性点 并不断延伸发展形成各小胞状腐蚀产物连接的具有丝状特征的腐蚀产物,出现胞 状和丝状腐蚀产物共存的现象。但相较于 SO42-,离子半径更小的 Cl-具有强侵蚀 性,因此在 NaCl 环境中胞状腐蚀产物更易形成,同时丝状腐蚀产物较 SO2 环境 中的生长要更快、更粗。长期腐蚀后试样表面形成连续的锈层,由于 Cl-对腐蚀 反应的催化作用出现楔形的腐蚀孔坑以及直径大于深度的腐蚀坑,此时腐蚀产物 主要为以块状、胞状和片状形式存在的铁的氧化物,腐蚀产物主要有 α-FeOOH、 γ-FeOOH、Fe3O4、γ-Fe2O3,在中间阶段出现棒状腐蚀产物 γ-FeOOH,其最终转 变为片状腐蚀产物 α-FeOOH。
Kelvin 探针测试结果表明,碳钢在 NaCl 大气环境中发生腐蚀,碳钢表面呈 现局部腐蚀特征,初期表面形成腐蚀微电池,在阳极区域发生腐蚀溶解,表面的 电位差较大,继续腐蚀,由于局部腐蚀溶解区域的增多,表面电位差减小。随着 腐蚀的进行,局部腐蚀区域和产物增多导致表面电位逐渐正移。碳钢在薄液膜厚 度为 350 μm 时,腐蚀电流密度和极限扩散电流密度最大,此液膜厚度下腐蚀速 率最大。在较薄液膜下,氧扩散容易,腐蚀产物的扩散相对容易,腐蚀较快,此 时腐蚀过程主要是由电子转移步骤和扩散步骤混合控制。碳钢在 350 μm 液膜厚
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度下腐蚀 96 h,腐蚀速率的大小依次为:96 h 48 h 24 h12 h 6 h。
关键词:碳钢,NaCl,薄液膜,大气腐蚀,腐蚀行为
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Abstract
The corrosion rate, as well as the morphology variation, formation and growth of the corrosion products were investigated in atmosphere containing 3.5%NaCl and 5×10-6 SO2 by means of three-dimensional video microscope, scanning electron microscopy(SEM), HYPERLINK /dict_result.aspx?searchword=%e8%83%bd%e8%b0%b1%e5%88%86%e6%9e%90%e4%bb%aaamp;tjType=sentenceamp;styleamp;t=energy%2Bdepressive%2Bspectroscopy energy disperse spectroscopy(EDS), X-ray diffraction(XRD). The thin electrolyte layer thickness controlling and electrochemical measurement system was utilized to investigate the corrosion electrochemical behavior and mechanism of the 20# carbon steel. Meanwhile, the accelerating effect of Cl- on atmospheric corrosion of carbon steel was dicussed.
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