氧脱木素在制浆中的应用.docVIP

氧脱木素在制浆中的应用 近几年，国内新上的制浆线基本上采用的都是ECF或TCF，而国外在20世纪80年代便开始采用以CEDED为代表的ECF漂白方法。在ECF和TCF漂白中，过氧化氢漂白和氧碱漂白（普通称为氧脱木素）又是最为流行和应用最广泛的两种。 其中，氧脱木素自1970年南非Sopoxal法和瑞典的MoDo—CIL氧漂系统投入生产运行以来，已经发展了近四十年，应该说已经成为一种工业化的成熟技术。 国内氧脱木素最早的应用是在2003年，新疆博湖苇业上的两段氧脱。 而在国内可以说现在正处于由含氯漂白向ECF和TCF更新换代的过渡时期，许多企业都在投入大量的人力、物力、财力来寻找一条更适合自己企业发展的漂白技术。氧脱木素由于其低廉的成本和对环境的零污染便成了不少企业的首选。 1氧脱木素的机理： 氧脱木素体系是一个复杂的多相反应体系，是一个有多种物质参与的木素降解溶出过程。在氧脱木素过程中，具有两个未成对电子的分子氧首先通过电子转移和岐化反应生产氧自由基。然后氧自由基共同与木素大分子发生作用，使木素大分子产生降解。 分子氧在电子转移的过程中，根据PH值的不同而生成过氧离子游离基（O2·）、氢氧游离基（HO·）、氢过氧阴离子（HOO—）和过氧离子（O2—）等官能团。HO·进攻芳香族侧链产生环基环已二烯自由基，但不能破坏共轭结构和苯环。而O2·虽然不能直接降解木素，却可以在HO·的协同作用下，破坏苯环和共轭双键。而苯环和共轭双键正是木素中的发色基团，从而使纸浆白度提高，纸浆中的木素含量降低。 在氧脱木素的过程中，O2、H2O2、HOO—以及O2—不会直接降解碳水化合物，而HO·的强氧化性是引起碳水化合物降解的主要原因。 1.苯环的反应 酚型木素结构单元进行自偶氧化形成过氧化氢负离子（如图2－64），木素结构没有发生较大变化，分子量也没有变小，而后随着过氧化氢负离子对苯环的亲核反应而形成中间产物，经分子重排后生成氧5环结构，糠酸衍生物以及醌式结构。 2.侧链的氧化消除反应 当侧链具有双键、α-羟基和羰基的木素结构单元的侧链以及亚甲基醌结构，分子氧氧化时，能使侧链断裂或消除。 与其他氧化性漂白剂相比： 经济性：O＞C＞D＞H＞P＞Z 选择性：D＞C＞O＞Z 从上面排序可以看出，氧的选择性是几乎是最差的。 2氧脱木素的工艺流程： 氧脱木素本身的工艺流程有单段氧脱木素、两段氧脱木素和双升流塔氧脱木素。 在保证减少纤维素降解程度的前提下,对木浆而言,一般是:单段氧脱的脱木素率可达40-50%，纤维素降解性较重，而采用两段氧脱木素能改善脱木素过程的传质，脱木素率可达50-70%，维素降解性较轻，但基本原则是经过氧脱后可使浆料的硬度卡伯值降低到10以下。根据我国目前各类浆种的蒸煮情况，苇浆、蔗渣浆和麦草浆可选用单段氧脱，木浆和竹将需用两段氧脱。 根据国内外氧脱工艺的运行情况，其氧脱位置有筛前氧脱和筛后氧脱两种基本方式，但氧脱前和氧脱后的洗涤至关重要，筛前氧脱可使粗浆中的部分纤维束分散成浆，提高浆的得率（国内某厂木浆提高得率约0.5%-1.5%），运行电耗低，但由于浆料的洗净度高会增加碱和氧的消耗，据报导每kg未氧化固形物消耗0.2kg氧，过去一般要求进氧脱木素前的纸浆洗净度为含COD100-150kg/t浆（目前某厂引进国外技术的氧脱要求进氧脱段的纸浆洗净度为COD不高于70kg/t浆），根据浆种性质，比较合理的氧脱位置是：木浆和竹浆可筛前氧脱，苇浆、蔗渣浆和麦草浆应筛后氧脱；就原三段漂和四段漂的工艺设备布置情况看，四段漂应进行筛后氧脱，而对三段漂要根据厂情区别选择，如原三段漂有增加四段漂的位置应选择筛后氧脱，否则筛前氧脱，根据现三段漂工艺设备布置紧凑和就近无扩改余地的实际情况还是选择筛前氧脱较为合理。另具体分析,不同的制浆方式和蒸煮方式对氧脱木素的效果均有影响。 当前国外，METSO和KAVANER是筛后氧脱，ANDRITZ是筛前氧脱。 筛前氧脱不仅能够有效的脱除木素，降低后续漂白的化学药品用量，对浓缩出的中段水COD也有较好的降低效果，根据氧脱的程度一般可以降低中段水COD10—20%，但是筛前氧脱要求氧脱前后浆料有较好的洗净度（如上所述），一般草浆要求氧脱前至少需要三段洗涤，氧脱后不能少于两段洗涤，木浆相对可以少用，氧脱后用一段洗涤也能达到要求。 筛后氧脱一般是做为整个漂白流程的一段，与其它漂白剂组成ECF或TCF漂白流程，很少有光用氧脱做为整个漂白段的。如麦草NaOH—AQ浆的短程序TCF漂白流程OPQPO，便是采用了过氧化氢强化的氧脱木素做为整个漂白流程的第一段。再如三倍体毛白杨KP浆的TCF漂白流程OQP，还有OQ（OP）、OQ（OP）P等，还有对亚铵法玉米秆浆进行过氧化氢强化的氧脱木素研究(过氧化氢3%，碱4%，压力0.6