希土类-理学院化学系-东京工业大学.PDF

八島正知，藤井孝太郎，「エネルギー・環境材料の精密構造解析と新物質探索」，希土類，No.67, pp.25-44 (2015). [M. Yashima and K. Fujii, “Precise Structure Analysis of Materials for Energy and Environment, and New Material Exploration”, Rare Earths, No.67, pp.25-44 (2015).] 本記事は日本希土類学会のご厚意により公開するものである． エネルギー・環境材料の精密構造解析と新物質探索 Precise Structure Analysis of Materials for Energy and Environment, and New Material Exploration 八島正知，藤井孝太郎 Masatomo Yashima, Kotaro Fujii 東京工業大学・大学院理工学研究科・物質科学専攻 Department of Chemistry and Materials Science, Graduate School of Science and Engineering, Tokyo Institute of Technology 1． はじめに 類を含む酸化物イオン伝導体における酸化物イ 材料科学，物質科学，化学，物理学および地球 オン伝導経路と化学結合，酸化物イオン伝導性新 科学において，結晶構造は基本的な情報である。 構造ファミリーNdBaInO4 の発見とイオン伝導度 材料特性のほとんどは電子状態に支配されるの 向上および特許戦略などについて述べる。 で材料の電子密度分布は重要である。イオン伝導 機構の理解にとって，イオン拡散経路は重要であ 2． 構造解析における多面的アプローチ[1,2] る。希土類を含む化合物は優れたエネルギー・環 単結晶X 線構造解析では，半ば自動で結晶構造 境材料として利用されている。本講演では，希土 を導くことができる。一方多くのセラミック材料 類を含む化合物の結晶構造およびイオン伝導に は微粉末で得られることが多く単結晶育成が容 関する原子・イオン・電子レベルでの研究，なら 易ではないことがある上に双晶も度々生じるの びに新物質探索の最近の成果を中心に解説する。 で，粉末回折データを測定して構造を決めなけれ 特にX 線粉末回折と中性子粉末回折を中心に，電 ばならないケースが多い。その際には，精密化し 子回折，第一原理計算，ラマン散乱など結晶構造 た結晶構造が正しいかどうかを，単結晶構造解析 解析と材料分析における多面的なアプローチ（表 に比べて，より一層慎重に検討しなければならな １[1,2]）に力点を置いて説明する。また，最大エ い。粉末回折データから未知構造解析を行う場合 ントロピー法(MEM: Maximum-Entropy Method)お には，通常 X 線粉末回折データまたは放射光 X よび結合原子価(BV: Bond Valence)法など多面的 線粉末回折データを用いることが多い。空間群の なアプローチ[1,2]によるイオン拡散経路の研究を 候補を絞り決定する，あるいは単相であるか多相 いくつか説明する。可視光応答型光触媒である希 であるかを調べるには，電子回折や収束電子回折， 土類を含む酸窒化物および酸硫化物の構造決定 暗視野像を使うと良い。特に対称心の有無の判断 と電子密度解析，セリア系排ガス浄化触媒の状態 には，収束電子回折の他，SHG(Second Harmonic 図，結晶構造および酸化物イオン拡散経路，希土