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塑料辐射加工的研究进展 　　摘要：综述了塑料辐射加工技术的研究进展，介绍了塑料在辐射的作用下结构和性能发生的变化及塑料的基本辐射加工方法。最后指出目前存在的问题及相应的解决措施。 　　关键词：辐射加工；塑料 　　近几十年来，辐射加工工业在中国迅速发展，，辐射加工技术在工业、农业、医学三个领域应用广泛，已成为年产值几十亿的产业。射线源和电子加速器是应用最为广泛的工业化辐射源，二者在材料改性、医疗消毒、食品保鲜、废物处理等领域都得到了广泛的应用。与钴源相比，电子加速器最大优点是辐照束流集中定向，能源利用充分，辐照效率高，不产生放射性废物。随着钴源售价的飞涨、废源处理费用的上升，电子加速器辐照装置具有明显的价格和经济优势。用能量为10MeV的高功率电子加速器建设高能电子辐照中心，在发展辐照加工产业的同时，开展辐照工艺和辐照新领域的研究，在国内外都是一项极具挑战和开拓性的工作，具有明显的社会经济效益和不可估量的潜在价值，是目前国际上倍受关注的高科技领域之一。 　　本文主要论述塑料在辐射后发生的化学反应和塑料辐射加工在耐热电线、轮胎、发泡塑料、热收缩管的制备和医疗器灭毒方面的具体应用。 　　一、塑料辐射后化学反应 　　在塑料中C-C键、C-H键的键能一般为几个电子伏特，而一般辐射装置的辐射能量达到几十万甚至几百万电子伏特，理论上如此高的能量有可能将聚合物彻底分解。但事实并非如此，实际上辐射能量并不是直接传递给化学键，而是由快速次级电子通过韧致辐射、非弹性碰撞等过程完成能量的耗散，然后使塑料分子产生电离和激发，同时辐射光子或荷电粒子慢化。 　　塑料经电离辐射后的原初产物有大量的次级电子以及少量的离子对、激发态分子和自由基，这些次级电子会和聚合物分子发生多次碰撞而耗散能量并最终被完全吸收，同时也形成更多的聚合物离子对、激发分子和自由基产物。塑料经历的后续化学反应就是通过这些辐射原初产物中活性自由基而引发的，会使塑料发生降解、交联、接枝等反应。图1-1是这些反应的示意图。 　　图1-1 塑料辐射加工示意图[1] 　　二、辐射加工在塑料上的应用 　　（1）辐射交联 　　最先得到应用的辐射加工技术是辐射交联，高分子辐射交联后，不仅使其结构与性能发生相应变化，而且拓宽了其应用范围。辐射交联一般不需催化剂、引发剂，后处理简单，可在常温常压下反应，无污染，除了辐射源之外，不需特殊设备，在许多方面优于过氧化物交联技术[2]。 　　邢哲[3]利用辐射交联技术和临界二氧化碳发泡技术成功的制备了具有微孔结构的交联聚乙烯泡沫材料。聚乙烯辐射交联后热稳定性显著提高，发泡温度范围明显增加。 　　周素荣等[4]研究了在125℃辐射交联无卤阻燃EVA电缆料的配方体系。发现VA含量高的EVA与Mg（OH）2有良好的相容性。EVA/Mg（OH）2体系经辐射交联后其耐温等级能达到125℃。 　　（2）辐射固化 　　电子束辐射固化技术是通过各种电子加速器产生的高能电子束流，对适当的热固性塑料树脂体系进行辐射，引起被辐射物质发生物理或化学变化，从而完成固化过程的工业技术。电子束固化技术与传统热固化工艺相比有着很多独特的优点，如易于实现，固化速度快，固化温升小，可消除材料残余应力，增加了材料设计自由度，塑料树脂的使用期显著提高。高性能的树脂基体之一的环氧树脂已被证实具有辐射反应活性，目前已成为主要的电子束固化复合材料用树脂基体。 　　杨光等[5]利用湿法手工铺叠工艺和紫外光固化技术，制备以双酚A环氧树脂E-44与有机硅环氧树脂ES-06共混改性光敏树脂体系为基体的玻璃布增强复合材料。发现在光敏树脂基体中加入链转移剂以及对光固化后的复合材料进行加压后固化处理，均能显著提高复合材料的性能。 　　（3）辐射接枝改性 　　辐射接枝的基本方法有三种，即共辐射接枝法、预辐射接枝法和过氧化物接枝法。共辐射接枝法中自由基利用率高，工艺简单，单体对高分子材料有辐射保护作用（气相接枝除外），共辐射法自由基利用率高。 　　预辐射接枝法和过氧化物接枝法的辐射与接枝分别进行，对单体没有限制，而且可以用高剂量（如使用加速器等），一般在10 kGy以上，而辐射时间短有利于工业化生产。但这两种方法自由基利用率低，对分子链的损伤比共辐射法严重，故对容易裂解的塑料是不适用的。高聚物经辐射接枝后，可明显地改善材料的表面状态及改进材料的物理机械性能，从而拓宽其应用范围。 　　邓琼等[6]研究了聚丙烯（PP）纤维共辐射接枝苯乙烯/二乙烯基苯反应中的影响因素。结果表明，当单体浓度为20%―25%，吸收剂量15kGy时，自由基利用率高，产生的共聚物少，导入率高。 　　付海英等[7]研究了利用γ射线辐射接枝法制备苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）粉体接枝甲基丙烯酸聚合物，结果表明：平均粒