分析化学教学课件 第7章 络合滴定法5知识课件.pptVIP

第七章 络合滴定法;;7.1 概述; 一.常用络合剂;有机络合剂：乙二胺，EDTA等;二.EDTA及其二钠盐的性质;EDTA;;M-EDTA络合物的立体构型;1) 普遍性，几乎能与所有的金属离子形成稳定的配合物。优点：应用广泛；缺点：选择性差 2) 稳定性，EDTA与金属离子配位时，形成五个五元环，具有特殊的稳定性。 3) 反应速度快，且在水中有较大的溶解度。 4) 络合物大多数无色，有利于指示剂确定终点。 5) 配位比1∶1，便于计算。 Mn+ + H2Y2-＝MY(n-4) + 2H+ 为书写方便将上式写为：M + Y＝ MY ;1. ML(1:1)型络合物的稳定常数 ;某些金属离子与EDTA的形成常数;逐级形成常数 Ki; 溶液中各级络合物型体的平衡浓度;酸可看成质子络合物; 分 析 化 学 C;第七章 络合滴定法;7.1 EDTA及其二钠盐的性质;应用广泛的络合滴定剂;1. ML(1:1)型络合物的稳定常数 ;逐级形成常数 Ki; 溶液中各级络合物型体的平衡浓度;7.3 络合滴定中的副反应和条件形成常数;一.络合滴定中的副反应和副反应系数;M + Y MY 主反应;副反应系数:未参加主反应各组分的总浓度[X?] 与平衡浓度[X]的比值，用?表示。 表示副反应进行的程度 ;1.Y的副反应系数 ;; 2）共存离子效应系数 ?Y(N) ;2.金属离子的副反应系数 ?M;;=;例:计算pH=10.0，[NH3]=0.1mol·L-1时的lgαZn 分析题意:;计算pH = 9.0, cNH3 = 0.10 mol·L-1时的 lg?Zn(NH3);例:计算pH=10.0，[NH3]=0.1mol·L-1时的lgαZn;解答;3.络合物MY的副反应系数 ? MY;二.MY络合物的条件形成常数;例：计算pH=2.0 和 pH=5.0 时ZnY的条件稳定常数 lgKZnY 。;计算pH = 9.0, cNH3 = 0.10 时的 lgK?ZnY;7.4 EDTA滴定曲线及其影响因素;络合滴定与酸碱滴定;;化学计量点的计算;pM = -lg [M] pM′= -lg[M′] pY = -lg[Y] pY’ = -lg[Y′] pc = - lgc;2;4;7.5 络合滴定指示剂; MIn + Y MY + In 甲色 乙 色;二. 金属离子指示剂变色点pM;三. 金属指示剂在使用中存在的问题;四.常用金属离子指示剂;7.6 终点误差和准确滴定的条件;二.准确滴定判别式 若ΔpM=±0.2, 要求 Et≤0.1%, 可知需 lgcM,sp·K?MY≥6 ; 三.络合滴定中的酸度选择??控制;2. 单一金属离子滴定的适宜pH范围 最高酸度; 以pH值为纵坐标，金属离子的lgKMY为横坐标绘制的曲线称为酸效应曲线。;1、判断能否只滴定混合溶液（含M、N）中的M。;1）控制溶液酸度;③、氧化还原掩蔽法；EDTA测定溶液Bi3+时, Fe3+干扰。因lgKBiY=27.94, lgKFeⅢY=25.1, 加还原剂如抗坏血酸,将Fe3+还原Fe2+， lgKFeⅡY=14.33。; H4Y 中Y4- 反应，产生H+ M+H2Y=MY+2H+ 滴定剂的酸效应lg?Y(H) 金属离子与OH-反应生成沉淀 指示剂需要一定的pH值;7.8 络合滴定的方式与应用;例：水中钙硬度的测定原理：;2、返滴定法;