化学原理--化学平衡教学幻灯片.pptx

化学原理（上）主要内容;判据：;标准平衡常数（热力学平衡常数） 特点：;为什么化学反应通常不能进行到底？;标准摩尔反应吉布斯自由能的变化值;等温物理变化中的?G;标准摩尔生成吉布斯自由能;离子的标准摩尔生成吉布斯自由能;溶液中化学反应的吉布斯自由能变化计算;例题：求非均相反应在298K时的平衡常数。;解：;复相化学反应平衡;经验平衡常数;平衡常数的测定;平衡常数的测定;平衡转化率的计算;例题;P348例题11.5;理想气体平衡常数的统计热力学计算;;平衡的移动;等压物理变化中?G的计算(温度变化的影响);吉布斯-亥姆霍兹公式;van’t Hoff 公式;P350 例11.6;近似计算;压力变化的影响; 与压力有关， ，气体分子数减少，加压，反应正向进行，反之亦然。 对凝聚相反应?;例题;添加惰性气体的影响;P353例题11.8;同时平衡;将两个方程联立，解得 。 的转化率为4.8? 。;例题;600oC、101.325kPa下由天然气制H2(合成氨用);反应的耦合;例如：在298.15 K时：;乙烷脱氢;C2H6 conversion at different CO2/C2H6 ratios;生物体中能量转换;思考题;酸碱平衡和容量分析;;两性物质;质子论的酸碱反应;　　(1) 酸碱解离反应是质子转移反应 HF在水中的解离反应：;(2) 水：两性物质，自耦电离平衡;(3) 盐类水解反应 NaAc水解：;(4) 非水溶液中的酸碱反应，如NH4Cl的生成：;酸和碱的相对强度;酸和碱的相对强度;酸和碱的相对强度;酸和碱的相对强度;pH 与 Kw;酸碱平衡计算;物料平衡;[HAc] + [Ac－] = c;质子平衡;质子平衡;酸度对弱酸（碱）各物种分布的影响;一元弱酸（碱）;二元弱酸;H+浓度的计算;强酸HA（碱）溶液（Ka 10）;强酸（碱）溶液;计算1.0?10-7mol?dm-3 NaOH溶液pH值;一元弱酸HA（或弱碱）溶液;一元弱酸（碱）溶液;例：计算0.10 mol?dm-3HAc溶液的pH值Ka(HAc) = 1.75?10-5 ;计算0.10 mol?dm-3一氯乙酸溶液的pH值Ka(C2H3O2Cl) = 1.36?10-3;强酸和一元弱酸混合溶液;弱酸（HA + HB）混合溶液;多元酸H2A（碱）溶液;两性物质NaHA溶液;两性物质溶液;计算 0.05mol?dm-3 NaHCO3溶液的pH.;弱酸及其共轭碱（HA +A-）溶液;弱酸及其共轭碱（HA +A-）溶液;缓冲溶液;（1） 1dm3纯水 （2）1dm3浓度各为0.1mol·dm-3的HAc ~ NaAc 加入0.01mol NaOH 或 HCl，pH如何变化？ 解：（1） pH=7 加 0.01mol NaOH，[OH-] = 10-2 [H+] = 10-12， pH = 12 加 0.01mol HCl，[H+] = 10-2，pH = 2 ?pH = 5，纯水不具有缓冲能力;（2） pH = 4.76 加0.01mol NaOH:;（2） pH = 4.76 加0.01mol HCl: ?pH ? 0.1，HAc ~ NaAc溶液具有缓冲能力;缓冲溶液容量;缓冲溶液容量;缓冲溶液容量;HA不太强也不太弱时可略去[H+]和[OH-] 当[H+] = Ka时，[HA] = [A-]，即弱酸与其共轭碱浓度之比为 1：1 时缓冲容量最大。 ;例题;常用缓冲溶液;标准缓冲溶液（25℃） ;酸碱指示剂;酸碱指示剂 酚酞：三苯甲烷类染料;甲基橙（methyl orang）pKa=3.4; 溶液颜色与 [In-] / [HIn] 有关;理论变色点： pH = pKHIn， [In-] = [HIn] 理论变色范围：pH = pKHIn± 1，?pH = 2 实验观测到的变色范围并非pKHIn ? 1，原因是人眼对各种颜色的敏感程度不同。 如酚酞 pK = 9.1，理论变色范围pH = 8.1 － 10.1。酚酞由无色变为红色时格外明显，易于观察，故在高pH范围变窄，[In-]/[HIn] = 3/1，而在低pH一方变宽[In-]/[HIn] = 0.8/1。 ;指示剂;容量分析; ;滴定分析类型;滴定分析对滴定反应的要求 ;滴定方式; 标准滴定溶液：确定了准确浓度、用于滴定分析的溶液。常量分析要求 4 位有效数字。;滴定分析的计算;酸碱滴定法;酸碱滴定法;酸碱滴定法;酸碱滴定误差;代数法计算终点误差1. 强碱（或强酸）滴定强酸（或强碱）;若终点在计量点前，此时尚有部分HCl未被中和，溶液的质子条件式为：;试计算0.1 mol?dm-3