分析化学（季桂娟）络合滴定法知识课件.ppt

第四章 络合滴定法; 金属离子与络合剂 L 形成 MLn 型络合物，其过程为:;各级累积稳定常数为：;二、 溶液中各级络合物的分布分数;……; 目前使用最多的是氨羧络合剂： 乙二胺四乙酸及其二钠盐 简称 EDTA ； 环己烷二胺四乙酸 简称 CyDTA； 乙二醇二乙醚二胺四乙酸 简称 EGTA ； 乙二胺四丙酸 简称 EDTP 。;1.氨羧试剂的特点：;Date;2.最常见的氨羧络合剂（EDTA）; a. EDTA在溶液中的存在形式 在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式：;不同pH溶液中EDTA各种存在形式的分布曲线：;由分布曲线得出： 1). EDTA在水溶液中以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3- 和 Y4- 等七种形式存在。在不同的酸度下，各种存在形式的浓度也不相同 。 ; b. EDTA 的各级酸离解常数、质子化常数及累积质子化常数之间的关系; b.EDTA 的各级酸离解常数、质子化常数及累积质子化常数之间的关系; b. EDTA 的各级酸离解常数、质子化常数及累积质子化常数之间的关系; b.EDTA 的各级酸离解常数、质子化常数及累积质子化常数之间的关系; b. EDTA 的各级酸离解常数、质子化常数及累积质子化常数之间的关系;EDTA的有关常数; EDTA 分子中具有六个可与金属离子形成配位键的原子，因此，EDTA能与许多金属离子形成稳定的络合物。;EDTA与大多数金属离子形成的螯合物具有较大的稳定性，对多数金属离子而言，配位比为1：1，不存在逐级络合现象。; 金属离子与 EDTA 的络合反应可简写成： M + Y = MY ;Date;稳定常数具有以下规律：;第四章 配位滴定法;§4.2 副反应系数和条件稳定常数;一、副反应系数和条件稳定常数;1、 配位体(EDTA)的副反应系数 ?Y;1、 配位体(EDTA)的副反应系数 ?Y; αY（H)值越大，表示酸效应引起的副反应越严重。 ;EDTA的酸效应曲线曲线:;例1：计算 pH = 5.0 时EDTA 的酸效应系数?Y(H)。;2). 共存金属离子的副反应系数 ?Y(N);2. 金属离子的副反应系数 ?M;2. 金属离子的副反应系数 ?M;若A 是弱碱，易与质子相结合，如将这一反应看作是A的副反应，则：; 由于金属与EDTA配合物十分稳定，与M配位而消耗的A一般可以忽略不计，而用分析浓度cA代替[A?]，计算出其平衡浓度：; 例2: 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH =11.00，[NH3]=0.10mol·L-1, 计算 log ?Zn;例3：在氨-氯化铵缓冲体系中，以EDTA滴定Zn2+，计算pH = 9.0，CNH4+ = 0.1 mol/L时的lg?Zn。;两种算法结果一致;pH = 9.0 时：;1.络合物的稳定常数和累积稳定常数、 不稳定常数和累积不稳定常数;副反应系数:;预习：;无副反应时： 稳定常数;例4: 计算pH=2.0 和 pH=5.0 时 的条件稳 定常数 lgKZnY 。; 由公式： lgK MY = lgKMY－ lgαY（H） ; 例5：计算 pH=5.0 时0.1 mol/LAlY溶液中，游离F -浓度为0.010mol/L时AlY的条件稳定常数 lgKAlY 。; 例6 ：计算 pH=6.0溶液中，含有0.020mol/LZn2+和0.020mol/LCd2+ ，游离酒石酸根（Tart)浓度为0.20mol/L，加入等体积的0.020mol/LEDTA,计算条件稳定常数 lgKZnY和 lgKCdY 。已知Cd2+—Tart的logβ1= 2.8; Zn2+—Tart的 logβ1=2.4, logβ2=8.32。; αY = αY（H）+ αY（Cd） - 1 αY（H） = 4.65 (查表） αY（Cd） = 1+ KCdY[Cd2+] αCd（ Tart ）= cCd/ [Cd2+] = 1+ β1[Tart] [Cd2+]=CCd/ (1+β1[Tart])= 0.01/(1+10 2.8×0.10) =10 - 3.80;αY = αY（H）+ αY（Cd） - 1= 10 4.65+ 10 12.66 - 1