天然药物化学教学资料 天然药化9 生物碱-2教学材料.pptVIP

第9章 生物碱 Chapter 9 Alkaloids 天然药物化学 I. 性状 II. 旋光性 III.溶解性 IV.生物碱碱性 V.生物碱的检识 第三节、生物碱的理化性质 一、性状 组成：一般由C、H、O、N四种元素组成，少数含有Cl、S等； 形态——多为结晶性固体，有些为非晶性粉末，少数为液体(如烟碱、槟榔碱) 熔点：确定；双熔点（防己诺林碱） 挥发性——多无挥发性，少数小分子、游离状态生物碱具有挥发性和升华性（如咖啡碱具有升华性，麻黄碱能随水蒸气蒸馏） 一、性状 味 觉——多具苦味，个别有甜味（如甜菜碱）、少数呈辛辣味 （如胡椒碱） 颜色——多为无色或白色，少数含有较长共轭体系而有色， 小檗碱：黄色； 血根碱：红色； 小檗红碱：红色； 一叶萩碱：淡黄色 二、旋光性 1.产生旋光的原因： 含有手性碳、氮原子、或本身为手性分子 2.影响旋光的因素： A. 手性碳的构型: 加和性 B. 溶剂：麻黄碱-CHCl3（-) –H2O C. pH值: 烟碱-中性（-) -酸性 D. 浓度：北美黄连碱-95%E （-) E. 状态:吐根碱- CHCl3（-) - HCL盐 3.旋光和活性有关： 左旋体比右旋体活性强:莨菪碱、去甲乌药碱 L-莨菪碱的散瞳作用比D-莨菪碱大100倍 右旋体活性强:古柯碱 三、溶解性 （一）脂溶性生物碱 大多数叔胺碱和仲胺碱为亲脂性，一般能溶于有机溶剂，尤其易溶于亲脂性有机溶剂，如苯、乙醚、氯仿，特别易溶于氯仿。可溶于甲醇、乙醇，溶于酸水，不溶或难溶于水和碱水 -----特殊：伪石蒜碱溶于水、喜树碱仅溶于氯仿 三、溶解性 （二）水溶性生物碱 含有季铵、胍基或氮氧化物的生物碱:易溶于水、酸水、碱水，可溶于甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂 水溶性：氧化苦参碱(半极性配位键）＞苦参碱 （溶于乙醚） 三、溶解性 （三）亲脂又亲水生物碱： 分子较小的叔胺碱或液体生物碱 可溶于低极性和极性有机溶剂，溶于碱水 苦参碱、烟碱、 麻黄碱、秋水仙碱 三、溶解性 （四）具特殊官能团生物碱 （1）两性生物碱：既含碱性氮原子，又含酸性基团，如酚羟基或羧基的生物碱 具酸碱两性，既可溶于酸水，也可溶于碱水溶液，但在pH8~9时溶解性最差，易产生沉淀。 含酚羟基的叔胺碱（具酚羟基者常称为酚性生物碱），可溶于稀碱溶液：吗啡、青藤碱、药根碱 含羧基的生物碱类似于水溶性碱：槟榔次碱、那碎因。易溶于水、酸水、碱水，可溶于甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂 三、溶解性 槟榔次碱 三、溶解性 （四）具特殊官能团生物碱 （2）含内酯结构生物碱： 类似一般叔胺碱，但在碱水中可以开环形成羧酸盐溶于水，加酸又复原。如喜树碱 三、溶解性 （五）生物碱盐： 具碱性的生物碱和酸成盐，一般易溶于水，可溶于醇。 生物碱盐+OH- 可溶于有机溶剂 无机酸盐＞有机酸盐；无机酸盐中含氧酸盐＞卤代酸盐；小分子有机酸盐＞大分子有机酸盐 盐酸盐氢溴酸盐氢碘酸盐 三、溶解性 （六）溶解性特殊的化合物 吗啡：为酸性叔胺碱，难溶于氯仿、乙醚，可溶于水，盐酸盐可溶于氯仿 石蒜碱：叔胺碱，难溶于有机溶剂，溶于水 喜树碱：不溶于一般有机溶剂，而溶于酸性氯仿 三、溶解性 （六）溶解性特殊的化合物 ④特殊生物碱盐溶解度举例： 盐酸盐可溶于氯仿的有吗啡、奎宁、奎尼定、吐根酚碱、罂粟碱、半边莲碱. 难溶于水的有紫堇碱盐酸盐、普托品盐酸盐、高石蒜碱的盐酸盐；普托品硝酸盐；麻黄碱草酸盐；小檗碱等季胺碱的卤代酸盐） 生物碱的溶解性小结 游离 生物碱 亲脂性 叔胺碱和仲胺碱，溶于有机溶剂，不溶于碱水 亲水性 主要指季胺碱和某些含N-氧化物生物碱；液体或分子较小的生物碱亲脂又亲水。如东莨菪碱、氧化苦参碱、烟碱、麻黄碱。 具特殊 官能团 两性生物碱（吗啡、小檗胺、槟榔次碱）：可溶于酸水及碱水，pH8～9产生沉淀。 内酯（或内酰胺）结构：类似一般叔胺碱，但在碱水中可以开环形成羧酸盐溶于水，加酸又复原。 生物 碱盐 一般易溶于水，可溶于醇 无机酸盐＞有机酸盐；无机酸盐中含氧酸盐＞卤代酸盐；小分子有机酸盐＞大分子有机酸盐 溶解性特殊的化合物 吗啡为酸性叔胺碱：难溶于氯仿、乙醚，可溶于水