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第二节倒易空间中的衍射条件及厄瓦尔德图解 衍射花样和晶体结构的关系 从布拉格方程可以看出，在波长一定的情况下，衍射线的方向是晶面间距d的函数。如果将各晶系的d值入布拉格方程，则得： 从这些关系式可明显地看出，不同晶系的晶体，或者同一晶系而晶胞大小不同的晶体，其衍射花样是不相同的。由此可见，布拉格方程可以反映出晶体结构中晶胞大小及形状的变化。 但是，布拉格方程并未反映出晶胞中原子的种类和位置。譬如用一定波长的x射线照射图中所示的具有相同点阵常数的三种晶胞。 简单晶胞和体心晶胞衍射花样的区别从布拉格方程中得不到反映；由单一种类原子构成的体心晶胞和由A、B两种原子构成的体心晶胞衍射花样的区别，从布拉格方程中也得不到反映，因为在布拉格方程中不包含原子种类和坐标的参量。 由此看来在研究晶胞中原子的位置和种类的变化时，除布拉格方程外，还需要有其它的判断依据。这种判据就是下一章要讲的结构因子和衍射线强度理论。 点阵常数相同的几个立方晶系的晶胞 该公式将入射方向及衍射方向(正空间)与衍射晶面倒易矢量(倒易空间)联系在一起，是利用倒易点阵处理衍射问题的基础 二、 厄瓦尔德图解 厄瓦尔德图解则是倒易空间中的一种几何处理方法，它表达的实际也是布拉格方程 利用厄瓦尔德图解法，可以比较方便地确定出X射线衍射晶面及衍射方向，其中涉及到反射球与极限球的概念 1、反射球与厄瓦尔德图解 X射线沿AO方向入射,以O为圆心， 1/λ半径作圆， OB方向为衍射方向，与圆周交于B点，延长AO并到达圆周O*点。 * * 倒易空间中衍射条件 (S-S0)/λ=ghkl，入射单位矢量S0和衍射单位矢量S，矢量OO*=S0/λ，矢量OB=S/λ，以O*点作为倒易点阵原点，矢量O*B即ghkl长度1/dhkl * 说明自O* 点发出矢量O*B，其端点触及圆周即可发生衍射，矢量长度|O*B|=ghkl=1/dhkl，自圆心发出的矢量OB即(hkl)晶面反射方向 * 将上述描述拓宽至三维空间，假设存在一个直径 1/λ 球面，X射线沿球直径方向入射，则球面上所有点均满足布拉格条件，该球即反射球 * X射线的波长λ值越小，则反射球半径1/λ及球面面积越大，可能出现在球面上的倒易点数就越多，发生衍射的晶面越多 * 反射球半径1/λ越大，球面上的最大倒易矢量越大，参加衍射的最小晶面间距越小，采用短波长X射线获得多级晶面衍射的机会越多 2、极限球 倒易空间中反射球绕倒易原点O* 旋转，处于以 2/λ半径球内倒易点，都可能与反射球相交，其正点阵晶面均可能发生衍射，但球外倒易点则不发生衍射 g 1 1 这个以O*中心，以 2/λ半径的球即极限球，限制了可能发生衍射的晶面范围，即 ghkl≤ 2/λ 的晶面才能发生衍射 g 1 1 射线波长λ 越小，则极限球越大，极限球内的倒易点就越多，可能发生衍射的晶面越多 g 1 1 极限球只是反映可能发生衍射的晶面倒易点，是否发生衍射与入射方向有关 g 1 1 入射线方向大都是固定不变的，为了确定该情况的衍射晶面和衍射方向，必须在反射球面上进行厄瓦尔德图解 g 1 1 * 三、厄瓦尔德图解示例 厄瓦尔德作图，可简单地解释X射线在晶体中衍射现象，还可以分析X射线衍射方法 对于单色X射线，波长λ是恒定的，即倒易空间中的反射球半径 1/λ 恒定。 对于固定不动的单晶试样，其倒易点的空间分布也是固定的。 * 若入射线与晶面 (hkl) 夹角θ 不变，晶面间距 dhkl被固定，倒易矢长度和方向已确定 只有落在反射球上的倒易点才能衍射，其可能性是非常小的 * 解决上述问题的方法，其一是改变波长λ即改变反射球半径1/λ，这就是单晶劳埃法。增加了倒易点与反射球相交的机会。 * 其二是转动试样即转动倒易点阵，这就是周转晶体法。增加了倒易点与反射球相交的机会。 * 其三是采用混乱取向的多晶材料，这就是多晶体衍射法。增加了倒易点与反射球相交的机会。 * 1、单晶劳埃法 连续X射线照射不动的单晶体，X射线波长从λ0变化到λm，反射球半径从1/λ0变化到 1/λm，这些反射球的球面在倒易原点 O* 相切 凡是落到这两个球面之间的倒易点均满足衍射条件，因此增加了晶面发生衍射的机会 Laue法单晶定向 111 fcc单晶体的系统Laue衍射照片 (100) (110) (111) 2、周转晶体法 单色X射线照射转动的单晶体，即倒易点阵围绕原点O* 并与反射球相切的轴转动，处在与旋转轴垂直的同一平面倒易点，与反射球面相交于水平圆周上 衍射矢量S/λ从球心至球面，衍射光束位于圆锥面上，凡满足 ghkl≤2/λ均可能衍射 3、多晶体衍射法 单色X射线照射多晶试样。多晶体由无数个任意取向的小单晶组成，相当于小单晶围绕