8.1 上转换发光与量子剪裁.docVIP

8.1 上转换发光与量子剪裁 上转换发光是指材料吸收了小能量的光子，发射出大能量光子的现象。上转换发光曾经是少见的现象。经常见到的情形是，材料发射的光子能量小于激发光子的能量，这就是历史上在大量实验事实的基础上归纳出来的斯托克斯定则。与这种斯托克斯发光不同 ，上转换发光是靠积聚多个光子的能量，来达到发射大能量光子的，其强度随着激发光强的增加而超线性地增长，在高激发密度下才容易观测到。上世纪60年代激光技术的发展为上转换发光的实验研究提供了高强度的光源，极大的推动了上转换发光及其应用的研究。在上转换发光深入研究的基础上，上转换激光的研究也随之兴起，开拓了短波长全固体激光器研制的新途径。上转换发光可把人眼不可见的红外光转换成可见光，这种性能本身也有不少实际应用。本节将讨论上转换发光的各种激发机理。 试对比:量子剪裁：吸收一个大能量光子，发射若干小能量光子 量子倍增，下转换 上转换发光的中心问题是如何靠吸收小能量光子达到较高的激发态，即它的激发机理。 8.1.1 孤立中心系的上转换发光 1. 中心的双光子吸收 ge图8.1-1 双光子吸收这种通过光与中心的相互作用，发生的一个中心同时吸收两个光子的过程，是一种典型的非线性光学效应。通过这样的过程，中心吸收能量较小的光子，达到较高的激发态，在随后的退激发过程中，就可能发射比所吸收光子能量大的光子，也即产生上转换发光。这种双光子吸收过程，如1.2节提到的，来自二级过程的贡献： 的二级微扰和的一级微扰。这种二级过程，在激发密度不高时（相应于微扰很弱），跃迁速率低，相应的上转换发光较弱。这种过程通常只有在高激发密度下才 g e 图8.1-1 双光子吸收 图8.1-1给出了中心双光子吸收的示意图。频率的光与中心相互作用，中心吸收一个光子，从基态g跃迁到一虚中间态（虚线所示），紧接着又吸收另一个光子，跃迁到激发态e。按照微扰理论，在电偶极近似下，的二级微扰的贡献为： （8.1-1） 其中，基态，末态， 中间态有下述两类和，m表示中心的所有电子态。于是，上式可写成： （8.1-2） 也即，双光子吸收速率与两光束的强度乘积成比例。如果是由同一束光引起的双光子吸收，这相当于，。这时 （8.1-3） 2. 激发态吸收 激发态吸收是一种常见的上转换发光的激发机制。与上述典型的双光子吸收不同，这种激发机制包含两个独立的元吸收过程。图8.1.2给出了这过程的示意图。如果中心的基态g与所要达到的高激发态e之间还有适当的中间本征态m，中心可以先吸收一个较小ge图8.1-2 激发态吸收m能量（）的光子跃迁到较低激发态（中间态m），在中心处于中间态期间，有可能再吸收另一个光子，跃迁到高激发态e，从那里往基态g的跃迁所发射光子的能量自然大于所吸收单个光子能量，也即发生上转换发光。实际情况中，中心的能级结构不是那么简单，中间态m和激发态e的上面不远处还有其它能级，中心吸收光子往往是先跃迁到那里，然后很快弛豫到所说的中间态和激发态。由于弛豫过程进行得很快，每一步吸收可以简单的当作是直接到 g e 图8.1-2 激发态吸收 m 这样的过程是前面讨论过的一些元过程组合而成，可以用速率方程来讨论。为简单起见，考虑一个特定的中心系，中间态恰好处在基态和末态的中间，也即能隙。因此这一体系与适当频率的激发光（，强度I）相互作用，就可以发生和的吸收跃迁。设中心的总数为N，处在基态，中间态和末态的中心数分别表示为。基态到中间态（）和中间态到末态（）的吸收截面分别为；的自发辐射速率分别为。不难列出下述速率方程：(不考虑受激辐射过程) （8.1-4） （8.1-5） （8.1-6） 处在三个能级的中心数之和就是总的中心数 （8.1-7） 在恒定的激发光强下，中心系达到稳定态时，可以得到： （8.1-8） 上转换发光的强度与之成比例，为。原则上可以由此讨论定态上转换发光强度与激发光强，以及与各元过程速率间的依赖关系。不过，即使对这简化的模型体系，这些依赖关系也是很复杂的，只在一些特定条件下才有简单的关系。例如在外界激发较弱的条件下，式（8.1-8）分母中含激发光强的项都可略去，那时就有体现两步激发的典型关系： 以及。 图8.1-3 LaF3中Tm3+的能级图以及在647.1nm激发下的上转换发光过程 对实际的中心系，过程会更复杂，还可能通过多步吸收，达到更高的激发态。一个典型的例子如下。用Kr离子激光器的647.1 nm激光束激发LaF3:Tm3+，可以观察到明显的上转换发光，它们可以被指认为来自Tm3+离子4f组态