项目十四 联合法生产纯碱跟氯化铵.pptVIP

项目十四 联合法生产纯碱与氯化铵 针对索尔维法生产纯碱时食盐利用率低，制碱成本高，废液、废渣污染环境和难以处理等不足，侯德榜先生经过上千次试验，在1943年研究成功了联合制碱法。这个新工艺是把氨厂和碱厂建在一起，联合生产。由氨厂提供碱厂需要的氨和二氧化碳。母液里的氯化铵用加入食盐的办法使它结晶出来，作为化工产品或化肥，食盐溶液又可以循环使用。 联合制碱法即侯氏制碱法又称循环制碱法，此法的基本出发点是为了消除氨碱法废液的排放，杜绝污染，将碳化过滤的母液不加石灰乳蒸馏回收氨，而是将其再吸收氨，使溶解度小的HCO3-盐反应成溶解度大的CO32-盐，然后冷却并加入洗盐或洁净盐，使NH4Cl先冷却析出、然后再用盐析法析出。联合制碱法的要点是利用同离子效应，配合以冷却或冷冻，降低氯化铵在母液中的溶解度，使氯化铵从母液中结晶析出，析出氯化铵结晶后的母液循环利用。滤过NH4Cl的母液再吸收氨，然后进行碳化，这时析出重碱，经分离、煅烧而得到纯碱；过滤的母液循环使用，故称循环制碱，其过程示意图见图11-1。联合制碱法的生产过程中不产生大量废弃物，产品是纯碱和氯化铵。 生产过程要同合成氨厂联合，利用氨厂的NH3生产NH4Cl，利用副产的CO2来制纯碱，在过程中只需加入盐，生产可分为两个过程（见图11-2）。 Ⅰ过程：离心分离NH4Cl后的母液称为母Ⅰ与第Ⅱ过程的氨母Ⅱ进行热交换，使母Ⅱ升温，再进入吸氨器中吸氨制成氨母Ⅱ，经澄清除去杂质后，送到碳化清洗塔溶解塔内的碱疤，并吸收少量CO2后，称为清洗氨Ⅱ，然后送入碳化塔中与CO2逆流反应生成重碱，经回转真空过滤机分离得到重碱，送煅烧炉分解成纯碱，炉内排出的高浓度CO2气体，经冷凝塔、洗涤塔降温和洗涤，再经压缩机将CO2送入碳化塔制碱。 Ⅱ过程：过滤重碱后的母液，称母Ⅰ经吸氨后制成氨母Ⅰ，用以清洗结晶器内的结疤，然后与Ⅰ过程的母Ⅱ进行热交换，使氨母Ⅰ降温后进入冷析结晶器，通过外冷器冷却析出一部分NH4Cl，结晶器上清液称半母Ⅱ，溢流到盐析结晶器，加入洗盐或洁净盐，因盐析之故，使剩余的NH4Cl从溶液中析出，经离心机分离后，送到沸腾干铵炉内干燥而得成品；产品经造粒后便于施肥。本方法每生产1吨纯碱产品同时联产约1吨NH4Cl，因此原盐的利用率可达到95%以上。 任务一 联合制碱法工艺条件分析与选择 联合制碱法制碱的吸氨和碳酸化原理与氨碱法基本相同，制铵过程要点是尽量使氯化铵从母液中析出。联合制碱法中，用冷析和盐析从母液中分出氯化铵，主要利用不同温度下氯化钠和氯化铵的互溶度关系。氨母液是复杂的Na+、NH4+∥CO32-、Cl-+H2O体系。为便于阐明析铵的原理，现将体系简化为Na+、NH4+∥Cl-+H2O进行讨论。 联合制碱法相图分析与氯化铵的结晶技术 氯化钠与氯化铵的互溶度关系如图11-3所示。图11-3A是纯NaCl-NH4Cl体系，图中的M1点是氨碱法中碳酸化后，经过析碱的清液（母液Ⅰ）成分，因坐标限制只表示出其氯化钠和氯化铵的含量，不包括碳酸氢盐。在A图中，M1点处于0℃的不饱和区内，理论上不会有结晶析出。实际上，母液所含的碳酸氢盐和碳酸盐对体系有影响。图11-2B是含碳酸铵0.12kg·kg-1（水）的NaCl-NH4Cl的互溶关系。同一M1点在图B中位于NH4Cl饱和区中。从图11-3B中可看出，冷却到10℃时，溶液的组成从M1移到R，过程中析出氯化铵。R位于氯化铵饱和线上，溶液对氯化铵饱和而并不对氯化钠饱和。当氯化钠固体粉末加入R溶液时，氯化钠溶解而氯化铵将析出，进行到溶液成分变化至共析点E为止。过程中，从M1点到R属于冷析，从R到E则属于盐析。从图中读出，从M1点到E，析出的氯化铵约为溶液原含氯化铵的一半，这与从实际母液成分计算的结果基本相符。 析铵过程的温度影响如图11-4所示。M1点接近于30℃的氯化铵饱和线，即析铵过程必须低于30℃。冷却和盐析温度越低，析出氯化铵越多，盐析的终点是E0和E10。在0℃析铵比10℃时多，但增加并不显著，而冷冻耗能却显著增大。另一方面，制铵和制碱两过程的温度差不宜过大，因为循环母液的量很大，温差大时加热和冷却都耗能多，一般温差为20~50℃。此外，温度过低时，母液粘度增大，也使氯化铵分离困难。工业上冷析温度一半不低于5~10℃。盐析时因结晶热的搅拌动力及添加食盐所带入的热使温度比冷析温度略高，一般为5℃左右。 制碱过程分析 制碱过程是使母液Ⅱ吸氨及碳酸化，与氨碱法相同，需要考察Na+、NH4+∥Cl-、HCO3-+H2O体系。在30℃时的Na+、NH4+∥Cl-、HCO3-+H2O干盐图（图11-5）中，氨碱法的基本过程是NaCl(A)与NH4HCO3(C)作用，物系总组成为Y，反应生成P1母液和析出NaHCO3结晶。从图中读出，进料NH3