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PAGE 第 PAGE 14 页 化工热力学第二章作业解答 2.1试用下述三种方法计算673K，4.053MPa下甲烷气体的摩尔体积，（1）用理想气体方程；（2）用R-K方程；（3）用普遍化关系式 解 （1）用理想气体方程（2-4） V＝＝＝1.381×10-3m3·mol-1 （2）用R-K方程（2-6） 从附录二查的甲烷的临界参数和偏心因子为 Tc＝190.6K，Pc＝4.600Mpa，ω＝0.008 将Tc，Pc值代入式（2-7a）式（2-7b） ＝3.224Pa·m6·K0.5·mol-2 ＝2.987×10-5 m3·mol-1 将有关的已知值代入式（2-6） 4.053×106＝ － 迭代解得 V＝1.390×10-3 m3· (注：用式2-22和式2-25迭代得Z然后用PV=ZRT求V也可) （3）用普遍化关系式 因为该状态点落在图2-9曲线上方，故采用普遍化第二维里系数法。 由式（2-44a）、式（2-44b）求出B0和B1 B0＝0.083－0.422/Tr1.6＝0.083-0.422/(3.53)1.6＝0.0269 B1＝0.139－0.172/Tr4.2＝0.139－0.172/(3.53)4.2＝0.138 代入式（2-43） 由式（2-42）得 V＝1.390×10-3 m3· 2.2试分别用（1）Van der Waals,（2）R-K，（3）S-R-K方程计算273.15K时将CO2压缩到比体积为550.1cm3·mol－1所需要的压力。实验值为3.090MPa。 解： 从附录二查得CO2得临界参数和偏心因子为 Tc＝304.2K Pc＝7.376MPa ω＝0.225 （1）Van der Waals方程 式中 ＝3.658×105 MPa·cm6·mol-2 ＝＝42.86 cm3·mol-1 则得 －＝3.268 Mpa 误差％＝×100％＝－5.76％ （2）R-K方程 ＝ ＝6.466×106MPa·cm6·K0.5·mol-2 ＝＝29.71cm3·mol-1 则得 －＝3.137Mpa 误差％＝×100％＝－1.52％ （3）S-R-K方程 式中 得 MPa·cm6·mol-2 又 ＝＝29.71cm3·mol-1 将有关的值代入S-R-K程，得 －＝3.099 Mpa 误差％＝×100％＝－0.291％ 比较（1）、（2）与（3）结果，说明Van der waals方程计算误差较大，S-R-K方程的计算精度较R-K方程高。 2.3试用下列各种方法计算水蒸气在10.3MPa和643K下的摩尔体积，并与水蒸气表查出的数据（V=0.0232m3·kg-1）进行比较。已知水的临界常数及偏心因子为：Tc=647.3K，Pc=22.05MPa，ω （a）理想气体方程；（b）R-K方程；（c）普遍化关系式。 解: （a）理想气体方程 V=RT/P=8.314×10-3×643/10.3=0.519 m3·kmol-1=0.0288 m3· 误差％＝＝－24.1％ （b）R-K方程 为便于迭代，采用下列形式的R-K方程： (A) 式中 (B) =14.29 MPa·m6·K0.5kmol-2 =0.02115 m3·kmol-1 ==4.984 ==3.956×10-3 MPa-1 将上述有关值分别代入式（A）和（B）得： (C) = (D) 利用式（C）和式（D）迭代求解得： Z=0.8154 因此 ＝=0.4232 m3·kmol-1=0.02351 m3·kg-1 误差％＝＝－1.34％ (c) 普遍化关系式 由于对比温度和对比压力所代表的点位于图2-9的曲线上方，故用普遍化第二维里系数关系式计算。 由式（2-43） 将有关数据代入式（2.42）得： 则 m3·kmol-1=0.024 m3·kg-1 误差％＝＝－3.45％ 2.4试分别用下述方法计算CO2（1）和丙烷（2）以3.5：6.5的摩尔比混合的混合物在400K和13.78MPa下的摩尔体积。 Redlich-Kwong方程，采用Prausnitz建议的混合规则（令kij＝0.1）； Pitzer的普遍化压缩因子关系式。 解 （1）Redlich-Kwong方程 由附录二查得CO2和丙烷的临界参数值，把这些值代入式（2-53）－式（2-57）以及和，得出如下结果： ij Tcij/K Pcij/MPa Vcij/(m3·kmol-1) Zcij ij bi/