多官能化POSS及其生物可降解纳米杂化材料的制备与研究-应用化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 独 创 性 声 明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方 外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为 获得电子科技大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与 我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的 说明并表示谢意。 签名： 日期： 年 月 日 关于论文使用授权的说明 本学位论文作者完全了解电子科技大学有关保留、使用学位论文 的规定，有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘， 允许论文被查阅和借阅。本人授权电子科技大学可以将学位论文的全 部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描 等复制手段保存、汇编学位论文。 （保密的学位论文在解密后应遵守此规定） 签名： 导师签名： 日期： 年 月 万方数据 万方数据 摘要 摘要 笼型多面体低聚倍半硅氧烷（Polyhedral Oligomeric Silsesquioxanes，POSS） 是一种分子水平的有机-无机杂化材料，由于其独特的分子结构，基于 POSS 制备 的有机-无机杂化材料成为当今材料学领域的研究热点。 本论文在 POSS 以及 POSS 基生物医用材料的研究现状的基础上，围绕多官能 化 POSS 单体的合成及制备工艺改进，含有 POSS 结构的星型杂化生物可降解聚合 物的合成和表征，以及杂化球状分子增韧剂对聚乳酸材料的改性等方面展开，通 过 1H-NMR、GPC、FTIR、DSC、TG、SEM 和拉伸试验等手段对杂化聚合物和复 合材料的结构和性能等进行了研究。 首先，本文合成和表征了八聚四甲基铵倍半硅氧烷、八聚（二甲基硅氧基） 倍半硅氧烷、八聚[2-(2-羟基乙氧基)二甲基硅氧基]倍半硅氧烷（POSS-OH）等三 种具有不同官能团的 POSS 单体，获得了高纯度产物。在合成过程中，溶剂极性、 反应温度、催化剂、产物处理等对 POSS 的单体的产率和纯度都有较大影响。 其次，本文通过“先核后臂”方法，以纳米尺寸的含八羟基的 POSS-OH 为核， 引发 D, L-丙交酯开环聚合，合成了八臂星型有机-无机 POSS-PDLLA 杂化聚合物。 GPC、DSC、TG 结果显示，该杂化聚合物分子量分布极窄，热稳定性良好，表现 出与普通线性聚乳酸完全不同的特性。 第三，本文通过溶液聚合的方法，同样以含八羟基的 POSS-OH 为核，先后引 发 ε-己内酯（CL）和 D, L-丙交酯（LA）发生次序开环聚合，制备了一系列具有 不同组成（CL:LA=3:1；2:2；1:3），核为聚己内酯（PCL）软段、壳为聚乳酸硬段 的星型有机-无机 POSS-g-PCL-b-PLA 杂化嵌段共聚物。1H-NMR 谱图证实了 POSS-OH 的羟基确实引发了聚合，且 PCL 和 PLA 链段之间形成了嵌段结构。GPC 和 DSC 研究表明，三种杂化嵌段共聚物分子量分布很窄且 PCL 的结晶受到抑制， 是潜在的球状分子增韧剂。 最后，本文通过溶液共混法，以 POSS-g-PCL-b-PLA (CL:LA=2:2)为增韧剂， 制备了组成不同的 POSS-g-PCL-b-PLA/PDLLA 复合材料。拉伸试验表明，当复合 材料中增韧剂的含量低于 10%时，它能有效改善基体材料的韧性；而当其含量增 加到 20%时，其增韧效果显著下降。这主要是因为在低含量下，增韧剂能以分子 级状态分散在基体中，其 PCL 链段的结晶受到抑制，主要以无定形状态存在，因 I 摘要 而其增韧效果非常显著。 综上所述，将 POSS 引入到可生物降解高分子材料中，在分子水平上构建含有 POSS 结构的有机-无机杂化生物可降解材料，对发展具有新性能、新结构、新功 能的纳米医药材料具有重要的理论意义和实用价值。 关键词：多面体低聚倍半硅氧烷（POSS），有机-无机杂化，生物可降解聚合物， 改性 II ABSTRACT ABSTRACT The caged polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) is an organic-inorganic hybrid material at a real molecular level and due to its unique molecular structure, the research on POSS-based materials has become a hot topic in todays materials science. Based on the present research status of POSS and POSS-based biomed