不饱和聚酯树脂固化过程.pptVIP

不饱和聚酯树脂的固化过程;课前回顾;outline;1.1 不饱和聚酯树脂的固化过程：;2.不饱和聚酯树脂的固化特征;固化树脂的网络结构表征;固化不饱和聚酯树脂的网络结构示意图;1.2 不饱和聚酯树脂的固化原理;（2）链增长 不饱和聚酯双键与苯乙烯(M1)发生共聚反应 均聚？共聚？ 分子链构造的核心问题--------竞聚率 将不饱和聚酯看作反丁烯二酸酯（M2） r1=0.3, r2=0.07 反映过程中具有良好的共聚倾向 由于r11,r21，存在恒比点（聚合物组成和原料组成相同 ;;（3）链终止 双基偶合终止为主 共聚到一定程度，形成三维网络，出现凝胶现象（双基终止困难），发生自动加速，聚合速度增加，急剧放热，温升至150-200度，进一步共聚，三维网络更加紧密。;自由基加聚反应的特点; 引发剂：是能使含双键的单体或线性聚合物 活化而成为自由基并进行链锁反应的物质。 引发剂的引发途径： 热引发、光引发、氧化-还原引发 目前主要采用的引发途径： 1）热引发 2）氧化-还原;热引发引发剂：主要为有机过氧化物。 ① 烷基过氧化氢（R-O-O-H) 如异丙苯过氧化氢 ② 过氧化二烷基（或芳基） 如过氧化二异丙苯（DCP） ③ 过氧化二酰基 如过氧化二苯甲酰（BPO） ④ 过氧化酸酯 如过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB） ⑤ 过碳酸酯 ⑥ 酮过氧化物（过氧化物的混合物） 如过氧化甲乙酮（MEKP）、过氧化环己酮;有机过氧化物 最常见的是过氧化甲乙酮;室温固化需要促进剂 定义：是指在聚酯固化过程中能单独使用以促进引发剂分解 的活化剂。 引发剂：一般为强氧化剂； 促进剂：一般为强还原剂； 使用时决不可直接混合，否则会引起强烈反应，以致于爆炸。 ;有机过氧化物促进剂的种类 ① 只对有机过氧化物有效 主要为叔胺类，如N，N’- 二甲基苯胺等。 ② 只对有机过氧化氢有效 主要为金属盐类，如环烷酸钴等。 ③ 对有机过氧化物和有机过氧化氢都有效 主要为硫醇类，如十二烷基硫醇等。;叔胺（二甲基苯胺）+有机过氧化物（BPO) 环烷酸钴+过氧化甲乙酮;叔胺类促进剂;金属化合物促进剂;不饱和聚酯树脂常用的固化体系 热引发体系： 过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、 过氧化苯甲酸叔丁酯等，单独使用。 氧化-还原（室温引发）体系： ① 过氧化二苯甲酰 – 叔胺 N，N’- 二甲基对甲苯胺、 N，N’- 二甲基苯胺 N，N’- 二乙基苯胺。 ② 过氧化酮类 - 环烷酸钴 过氧化甲乙酮、过氧化环己酮; 阻聚剂：在自由基聚合过程中，能使单体 和不饱和聚酯不能发生聚合反应的物质。 阻聚作用的表现：(M－单体；Z－阻聚剂） 链增长反应 RMn·＋M RMn+1· 链阻聚 反应 RMn·＋Z RMnZ· 1）缓聚 kz / kp = τz　　≈20 ~ 30 减缓聚合反应速度；阻聚剂实际是缓聚剂 2）阻聚 kz / kp = τz 　　　＞100 出现诱导期；阻聚剂为抑制剂。;游离基型聚合反应阻聚剂的种类; 抑制剂与缓聚剂在本质上没有任何差别，仅是kz / kp的比值 大小不同而已。 kz / kp的比值 叫做阻聚常数，用τz表示，其值越大，阻聚效果越好。; 例如，对苯乙烯聚合时，其阻聚常数如下： 苯醌（对苯二酚） τz = 500 硝基苯 τz = 1 氧 τz = 14600 苯醌对苯乙烯有极强的阻聚作用，而氧的阻聚作用更显著，其阻聚常数高达104数量级，表明游离基与氧的反应速度比苯乙烯的自聚速度大万倍以上。因而，UPR暴露在空气中固化时，产生表面发粘现象，这是氧阻聚的结果。;1.5 树脂的制备;;热固性酚醛树脂的固化 ;热塑性酚醛树脂的固化 ;酚醛树脂的改性 ;1.6 聚合物基复合材料成型加工技术;热固性模塑料制造;聚合物基复合材料的制备工艺通常有一步法与两步法之分。 一步法是由纤维、树脂等原材料直接混合浸渍，一步固化成型形成复合材料； 二步法是预先对纤维树脂进行混合浸渍加工，形成半成品，再由半成品成型出复合材料制品。;短纤维模塑料（预浸料）;;饱和聚酯与不饱和聚酯固化的区别;固化总结 不饱和聚酯树脂的固化及工艺控制 若使不饱和聚酯树脂的线形分子与交联剂变成体型结构，必须加入引发