多核镍配合物的合成、表征及其对尿素水解的催化活性研究-有机化学专业论文.docxVIP

摘 要 水杨酰肼类化合物具有良好的生物活性，为了进一步研究相关衍生物的合成 和性质，针对当前研究的热点，我们以脲酶模型化合物活性研究为对象，选择对 水杨酰肼类配体进行结构修饰，然后与 Ni(Ac)2·4H2O 进行配位。培养出了三种 水杨酰肼衍生物的镍金属配合物晶体，并且进行了一系列的表征和模拟脲酶催化 活性测试，以期发现更高催化活性的模型化合物。本论文的主要研究内容如下： 合成了三个新的水杨酰肼衍生物，即 N,N’-二水杨酰基乙二酰肼、N,N’-二（5- 氯水杨酰基）乙二酰肼和 2-氧代-2-（5-溴水杨酰肼基）乙酸乙酯，并用 IR、 1H-NMR、13C-NMR 等方法对它们的结构进行了表征。然后分别以这三个酰肼化 合物为配体，与 Ni(Ac)2·4H2O 反应制备相应的脲酶模型配合物，得到了三个深 红色的配合物。对得到的配合物晶体采用 X-Ray 单晶衍射方法进行了结构表征。 配合物[Ni6(C16H8N4O6)2(C3H7NO)(C5H5N)6(H2O)] ·3H2O 的晶体为单斜晶系， 空间群 C2/c。a＝49.029(3) ?，b＝13.1355(7) ?，c＝24.2826(13) ?，β＝107.521(2)°， V＝14912.9(14)?3，Z＝4，Dcalc＝0.733g/cm-3，R1＝0.0976，wR2＝0.2394 I 2σ(I) 的 13823 个衍射点 GOF＝1.074。[Ni6(C16H8N4O6)2(C3H7NO)(C5H5N)6(H2O)] ·3H2O 为六核镍簇合物, [Ni6(C16H8N4O6)2(C3H7NO)(C5H5N)6(H2O)] ·3H2O 配合物中两个 中心镍离子与两个酰氧、两个酰肼氮、一个 DMF 和一个水分子构成八面体构型， 另外四个镍离子与六个吡啶氮、两个酚氧和两个酰肼氮形成平面四边形结构。 配合物[Ni6(C16H6N4O6Cl2)2(C5H5N)6(H2O)2] ·2H2O 的晶体为单斜晶系，空间 群 C2/c。a＝30.531(5)?，b＝13.202(2)?，c＝22.777(4)?，β＝127.593(3)°，V＝ 7274(2)?3，Z＝4，Dcalc＝1.558g/cm-3，R1＝0.1045，wR2＝0.2437（I 2σ(I) 的 6574 个衍射点，GOF＝1.123。[Ni6(C16H6N4O6Cl2)2(C5H5N)6(H2O)2] ·2H2O 为六核 镍簇合物, [Ni6(C16H6N4O6Cl2)2(C5H5N)6(H2O)2] ·2H2O 配合物中两个中心镍离子 与两个酰氧、两个酰肼氮和两个水分子构成八面体构型，另外四个镍离子与六个 吡啶氮、两个酚氧和两个酰肼氮形成平面四边形结构。 配合物[Ni3(C11H8N2O5Br)2(C5H5N)4]的晶体为单斜晶系，空间群 P2(1)/n。 a＝9.823(7)?，b＝9.803(7)?，c＝22.992(17)?，β＝100.488(15)°，V=2177(3)?3， Z＝2，Dcalc＝1.752g/cm-3，R1＝0.0832，wR2＝0.1643 （I 2σ(I) 的 4032 个衍 射点），GOF＝1.194。[Ni3(C11H8N2O5Br)2(C5H5N)4]配合物中一个镍离子与两个 吡啶上的氮原子、酰肼上的两个氧原子、两个氮原子配位，呈中心对称的八 面体配位构型。另外两个镍原子都是与酰肼上的两个氧、一个氮及吡啶上的 一个氮配位，形成平行四方形。 对得到的三核镍配合物[Ni6(C16H8N4O6)2(C3H7NO)(C5H5N)6(H2O)] ·3H2O、 [Ni6(C16H6N4O6Cl2)2(C5H5N)6(H2O)2] ·2H2O 和[Ni3(C11H8N2O5Br)2(C5H5N)4]进行了 尿素水解催化活性测试，结果表明，六核镍配合物比三核镍配合物具有更高的 催化活性。 关键词：水杨酰肼衍生物; 合成; 表征; 催化活性 ABSTRACT Salicylhydrazides have good biological activity. In order to further study the synthesis and properties of derivatives, model compounds of urease are chosen as the object of investigation. We synthesize salicylhydrazides by modifying on salicyhydrazide ligand and then react with the Ni(Ac)2·4H2O to prepare the ni