多羧酸类金属-有机杂化材料的功能化设计及其性质研究-材料学专业论文.docxVIP

PAGE PAGE VI 多羧酸类金属—有机杂化材料的功能化设计及其性质研究 中文摘要 中文摘要 晶体工程学为实现分子堆积的可设计性和可控合成，并进而实现材料的功能化 提供了丰富的途径。金属-有机框架作为晶体工程学中的一类重要研究对象，以其 结构稳定、设计多样、易于合成的优点，受到人们的广泛关注。而羧酸根容易与 金属离子螯合形成稳定结构，所以多羧酸类配体通常被认为是构建金属-有机框架 的优秀结构单元。 本文主要利用水热与溶剂热合成的方法，通过控制反应温度、改变配体、调整 反应物比例、调节酸碱度等策略合成了 6 个多羧酸基的金属-有机框架材料。采用 X-射线单晶衍射确定了所获晶体的原子结构，并通过粉末 X-射线衍射、红外光谱、 热重分析、气体吸附、量热分析等表征方法对产物的结构以及性质进行了分析。 主要内容如下： 1．双羧基微孔框架的设计、合成，及其气体选择性吸附性质的研究。溶剂热 条件下，将 间 苯 二 甲 酸 (1,3-H2bdc) 和 对 苯 二 甲 酸 (1,4-H2bdc) 分 别 引 入 硝 酸 铟 (In(NO3)3)体系中，获得了两种具有不同孔状结构的金属-有机杂化材料，化合物 1 和化合物 2： [H2In3O(OH)3(1,3-bdc)3] (1) [HIn(1,4-bdc)2] (2) 化合物 1 中的孔道被其内部的苯环所阻挡，没有表现出对气体的良好的吸附 能力。化合物 2 则在 1 atm 下对 CO2 和 N2 具有较高的吸附选择性，而且拥有良好 的结构与气体吸附量的稳定性。 2．能量的储存与 pH 控制释放。水热条件下，将 1,3-二吡啶基丙烷(bpp)引入 到醋酸钴(Co(Ac)2)和均苯四羧酸(1,2,4,5-H4btec)体系当中，制备了化合物 3。将化 合物 3 的样品放入酸性水溶液，保持常温常压 (NTP: ～298 K, 1 atm)，依次获得 了化合物 4，5 和 6： 中文摘要 多羧酸类金属—有机杂化材料的功能化设计及其性质研究 [Co5(OH)2(bpp)(btec)2]2?H2O (3) [Co2(H2O)4(bpp)2(Hbtec)2]?5H2O?H2bpp (4) [Co2(H2O)2(OH)(bpp)2(Hbpp)(btec)]?5H2O (5) [Co3(H2O)4(Hbpp)2(btec)2]?6H2O (6) 值得一提的是，如果将原料混合，不经水热处理， 空气中 保持 常 温 常压 (NTP: ～298 K, 1 atm)，会直接获得化合物 6。将化合物 6 加水进行水热处理又会 获得化合物 3。 在化合物转变的过程当中，体系的能量变化可以通过体系温度的波动以及理论 计算得到验证。进一步实验表明，这种转变过程是可以通过调节体系的 pH 值来控 制的。 关键词：多羧酸类配体，气体选择性吸附，晶体结构转变，能量可控释放。 作 者：季文彬 导 师：康振辉 多羧酸类金属—有机杂化材料的功能化设计及其性质研究 英文摘要 Functional design characterization of Polycarboxylatic metal—organic hybrid materials Abstract Crystal engineering provides varieties of methods to achieve the designability and controlled synthesis of the molecular accumulation, and further realizes the functionalization of the materials. Metal-organic frameworks, as an important object in the research of crystal engineering, have advantages of structural stability, design variety and the ease of synthesis, thus attracting widespread attention. The carboxylates can easily chelate with metal ions forming stable structures, so polycarboxylic acid type ligands are generally considered as excellent structural units to constructe metal-organic frameworks. In this paper, we use hydroth