层状过渡金属氢氧化物表面性质及电化学行为-化学工程与技术专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 湘潭大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任 何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律后果由本人承担。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意 学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文 被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇 编本学位论文。 涉密论文按学校规定处理。 作者签名： 日期： 年 月 日 导师签名： 日期： 年 月 日 摘 要 层状金属氢氧化物(LDHs)是一种新型的纳米结构材料，因其原料价格便宜、 制备方法简单、化学组成和结构可控，以 LDHs 作为新型电化学修饰材料的研究 受到了国内外高度重视。目前人们对 LDHs 的电化学性质的研究已见报道，但是 对于 LDHs 的表面化学性质及微观结构与其电化学性能之间内在联系的研究目 前还尚少见。本文重点探讨了这三者之间的联系，阐述了镁铁层状过渡金属氢氧 化物修饰玻碳电极(MgFe-LDH/GCE)的电荷传输机理，为今后进一步探究镁铁层 状过渡金属氢氧化物(MgFe-LDH)及其复合氧化物(MgFe-LDO)的作为电极材料 提供理论依据。 通过对 MgFe-LDH/GCE 的 电 化 学 反 应 条 件 进 行 优 化 测 试 ， 得 出 MgFe-LDH/GCE 在 K4[Fe(CN)6]溶液进行电极反应的电化学测试最优条件为：修 饰电极的悬浊液用量为 10μL，修饰电极的富集时间为 5 min，电解质 K4[Fe(CN)6] 浓度为 0.5 mol/L，电解质溶液 pH 值为 9.0。 阐明电化学性能、微观结构及其表面酸碱性三者之间的关系。通过采用 PeakFit 软件对不同 Fe 含量 Mg/Fe-LDH 样品的 FT–IR 在 1200~1800 cm–1 区间光 谱带进行去卷积及高斯函数拟合，并结合 SEM、XRD 和 CO2-TPD 分析，发现 三者的表面碱性存在如下关系：LDH-3 LDH-2 LDH-4。结晶度越高，表面碱 性越强。表面碱性越强，给电子能力越强，表面反应活化能越低，反应活性越强。 通过循环伏安法及交流阻抗法研究，发现表面碱性越强，氧化还原可逆性及 导电性能就越好。LDH-2/GCE、LDH-3/GCE 和 LDH-4/GCE 三者的响应电流存 在如下关系：LDH-3/GCE LDH-2/GCE LDH-4/GCE，其中，LDH-2/GCE 略大 于 LDH-4/GCE。 探究循环伏安法扫描反应前后修饰样品的微观结构变化，阐明其电荷传输机 理。利用 SEM、XRD、EDS、FT-IR、TG-DSC 及零电荷点分析对扫描反应前后 修饰样品进行微观结构、热稳定性和微粒表面电荷性质变化的表征。结果表明， 在 循 环 伏 安 扫 描 过 程 中 ， K3Fe(CN)6 以 [Fe(CN)6]3–/4– 对 形 式 存 在 ， 反应后， [Fe(CN)6]4–吸附于修饰样品表面，对样品形成包覆，削弱了其整体正电荷强度， 导致其电荷密度有所下降，但样品的层状结构并未遭到破坏，[Fe(CN)6]4–未进入 3样品层间，层间阴离子仍为 CO 2– 3 。电荷传输受电解液中[Fe(CN)6] 4–离子的扩散 迁移控制，电子转移数目为 1，电极反应的电子传递系数 α 为 0.50901。 关键词：层状过渡金属氢氧化物；表面酸碱性；电化学性能；电荷传输机理 I Abstract Layered metal hydroxide (LDHs) is a kind of advanced nanostructured materials. The study of LDHs as a new material for electrochemical modification has received much attention at home and abroad, because of its inexpensive, simple preparation method and controllability of its chemical composition and structure. Recently, the electrochemical properties of the LDHs have been reported,