聚苯胺空心管和空心微球制备.docVIP

超声辅助合成聚苯胺空心管及聚苯胺空心球 谭建雄 徐沛思 孙丰强 (华南师范大学化学与环境学院 , 广东广州510006) 摘要 以水杨酸为“软模板”，超声辅助合成了聚苯胺空心管及聚苯胺空心球，通过扫描电子显微镜（SEM）主要考察了反应温度、超声及超声时间长短、初始反应温度、引发剂过硫酸铵的用量以及水的用量等对聚苯胺形貌的影响。结果表明超声及室温条件有利于聚苯胺空心管的形成；较高的初始反应温度对低温制备聚苯胺空心微球有利；室温制备聚苯胺空心微球时，引发剂过硫酸铵的用量以及水的用量是影响聚苯胺形貌的两个重要的因素。 关键词：超声，聚苯胺，空心管，空心球 1前言 材料的形貌和结构决定了它们的性能，所以具有不同寻常的复杂形貌和结构的聚合物材料引起人们的极大关注。聚合物空心球的空心结构使其具有容纳大量客体分子的能力，从而在传递控制、轻质填料、催化作用等领域上有很大的潜在应用[1]。 最近,导电聚合物的空心微球结构由于在微胶囊包覆、药物输送、人工细胞和生物活性成分保护(如蛋白质、酶和DNA等)等领域具有广阔的应用前景,而受到广泛的关注[2]。在众多的导电聚合物中，聚苯胺(PANI)具有原料易得、结构和性能可控、合成简便、环境稳定性好等特点，是当前最具应用前景的导电聚合物品种之一[3]。空心的导电聚合物微球和粒径相同的实心导电聚合物电导率几乎相同,且空心导电聚合物微球由于自己特殊的结构特点而具有更好的可加工性和电磁性能。将此种材料应用于雷达波吸收材料的研究中,可充分发挥出中空微球质量轻,电磁性能好的优点[4]。同时聚苯胺空心球的高比表面积、低渗透率和密度使其在微反应器、生物传感器、色素合成、能量储备上的潜在应用是独一无二的。 一维聚苯胺材料的化学合成方法有模板法（template method）、接种聚合法（seeding polymerization）、界面聚合（interfacial polymerization）、稀溶液聚合（dilute polymerization）[5]。 空心球结构的制备通常采用“模板法”（硬模板） [6]，但是，由于模板的使用，模板必须通过溶解或者热分解除去，以便得到一个中空的内部。这使得制备过程变得繁琐复杂，并且在除去模板的过程中难免会造成空心球结构的损坏。廉价和环保的一步合成聚合物空心球方法是非常需要的。万梅香等[7]提出了一种“无模板”的方法制备导电聚合物微／纳米结构，以水杨酸为掺杂剂制备聚苯胺，通过调节水杨酸与苯胺单体的比值，可以得到聚苯胺纳米管和空心球状聚苯胺，他们以萘磺酸为掺杂剂同样得到了空心球状聚苯胺。 但是如何用“无模板”法实现空心微球结构的尺寸可控却是个极具挑战性的问题。任冠桥等[8]利用“无模板”法，通过采用不同氧化还原电位的氧化剂，得到了尺寸分别为2～5 微米和300～800 纳米的水杨酸掺杂的聚苯胺(PANI-SA)空心微／纳米球。指出了通过氧化剂的氧化／还原电位可以控制导电聚合物空心球的尺寸。不同氧化剂条件下得到的氧化产物均为掺杂态导电聚苯胺，它们的电导率均为～l0-1S／cm。闫雪等[9]在碱性条件下，以APS为氧化剂，有效地制备具有半导体性能的聚苯胺低维结构,且随着pH值的增加，产物形貌由管状变为微球结构。Yan-Sheng Zhang等[10]使用Fe3+和双氧水作为催化剂，热溶液氧化反应得到可控大小和厚度的聚苯胺空心球，发现聚苯胺的形貌与单体和氧化剂的浓度有密切关系。 2实验部分 2.1材料与试剂 试剂名称 纯度 生产厂家 苯胺 水杨酸 过硫酸铵 无水乙醇 双氧水 注:A.R=分析纯；C.P.=化学纯 2.1.2试验仪器 仪器与设备 型号 生产厂家 恒温磁力搅拌器 85-2 金坛富华仪器有限公司 电热鼓风干燥箱 DHG-9036 上海精宏实验仪器有限公司 循环水真空泵 SHZ-Ⅲ型 上海亚荣生化仪器厂 超声波清洗器 SK2200HPC 上海科导超声仪器有限公司 电子天平(精确度0.0001 g ) TP-21C 北京赛多利斯有限公司 扫描电子显微镜（SEM） QUANTA-400F 日本电子株式会社 冰箱 2.2 实验方法 2.2.1超声辅助制备聚苯胺空心管 首先准确称取一定量水杨酸和量取20ml去离子水放入50ml带塞磨口锥形瓶中，加热并在磁力搅拌器作用下使其充分溶解，形成澄清的溶液。然后往锥形瓶中加入一定量的苯胺，继续磁力搅拌10min配成A溶液；准确称取一定量的过硫酸铵溶于10ml去离子水中，充分溶解后配成B溶液；接着将B溶液全部加入A溶液中，超声一定时间后静置于不同温度条件下反应24h；最后将所得产品离心分离，分别用无水乙醇和去离子水洗3次后，于60° 2.2.2 首先准确称取一定量水杨酸和量取15ml去离子水放