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标准平衡常数与自由能关系
* 一、标准平衡常数与标准吉布斯能变的关系 任意一化学反应的摩尔自由能变ΔrGm,都可以用化学反应的等温方程式进行计算: 反应达到平衡时,ΔrGm = 0,此时反应商 Q 用 K? 代替: 对溶液反应,K?的表达式为: 对气体反应,K?的表达式为: 继续 在书写标准平衡常数表达式时,应注意以下几点: (1)固体或纯液体,不写入表达式。如: CaCO3(s) CaO(s)+ CO2(g) (2)在稀溶液中进行的反应,溶剂无论是否参与反应,均不写入表达式中。如: HAc + H2O H3O+ + Ac- 继续 (3)标准平衡常数的值,与反应方程式的写法有关。如: N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) 1/2N2(g)+ 3/2H2(g) NH3(g) 在书写标准平衡常数表达式时,应注意以下几点: 继续 (4)正、逆反应的平衡常数互为倒数关系。 反应商Q 的表达式的书写原则与K? 相同。 在书写标准平衡常数表达式时,应注意以下几点: K?反映了化学反应的本性, K?越大,化学反应向右进行越彻底。它是在一定温度下,化学反应最大限度的量度。 K?与温度有关而与反应的起始状态无关。 通过热力学数据可以计算标准平衡常数,或者通过反应物和产物的平衡浓度或平衡分压计算标准平衡常数。 继续 【例6-9】标准平衡常数的计算 计算反应:C(gra) +CO2(g) =2CO(g) 在900℃时的标准平衡常数K? 。 【分析】求算900℃时反应的ΔrG ? m,1173.15K,并利用式(6-22)求出反应的标准平衡常数K? 。 【解】查附录得: C(gra) + CO2(g) = 2CO(g) ΔfH?m,298.15K/(kJ·mol-1) 0 -393.5 -110.5 S ? m,298.15K/(J·K-1·mol-1) 5.7 213.8 197.7 = -110.5 kJ·mol-1×2- (-393.5 kJ·mol-1) = 172.5 kJ·mol-1 继续
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