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自发反应一定是熵增加的反应吗? 2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) 推论:△S O有利于反应自发进行, 自发反应不一定要△S O 结论:熵变是反应能否自发进行的一个因素,但不是惟一因素。 特点:体 系趋 于 (1)高能 低能 即△H O (2)有序变无序(即混乱程 度增大)△S O 结论:△H O放热反应,△S O熵增反应均具有自发进行的倾向,即反应有可能发生。 要正确判断一个化学反应能否自发进行,必须综合考虑反应的焓变△H和熵变△S 思考交流 5、焓判据和熵判据的应用 1、由焓判据知∶放热过程(△H﹤0)常常是容易自发进行; 2、由熵判据知∶若干熵增加(△S﹥0)的过程是自发的; -10℃的液态水能自动结冰成为固态、铝热反应是熵减反应,它在一定条件下也可自发进行。因此熵判据判断过程的方向也是不全面的 3、很多情况下,简单地只用其中一个判据去判断同一个反应,可能会出现相反的判断结果,所以我们应两个判据兼顾。由能量判据(以焓变为基础)和熵判据组合成的复合判据-自由能将更适合于所有的反应过程。 美国物理化学家吉布斯 三、焓变与熵变对反应方向的共同影响∶(复合判据----自由能变化△G) 在一定条件下,一个化学反应能否自发进行,既可能与反应焓变(△H)有关,又可能与反应熵变(△S)有关。在温度、压强一定的条件下,我们要判别化学反应的方向要考虑△H、 △S共同影响的结果。 反应焓变(能量判据) 反应方向 反应熵变(熵判据) (复合判据----自由能变化△G) 复合判据 1、体系自由能变化 (符号?G,单位为kJ/mol)综合考虑了焓变和熵变对体系的影响: ?G=?H—T?S 这是恒温恒压下判断化学反应自发进行的判据,它不仅与焓变和熵变有关,还与温度有关,由上述关系式可推知: 2、反应进行方向的判断方法: ?G =?H—T?S0 (即?H0, ?S0)的反应能自发进行。 ?G =?H—T?S=0 反应达到平衡状态 ?G= ?H—T?S0 (即?H0, ?S0)反应不能自发进行。 △H △S 当?H0, ?S0 ,或?H0 ,?S0 时,反应是否自发 进行与温度有关,一般低温时焓变影响为主,高 温时,熵变影响为主,而温度影响的大小要?H、?S的具体数值而定。 3、过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。如涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢制器件,其发生腐蚀过程的自发性是相同的,但只有后者可以实现。 * * 新课标人教版选修四 第四节化学反应进行的方向 研究化学反应进行的快慢 研究化学反应进行的程度 研究化学反应能否发生的问题 ----化学反应速率问题 ----化学平衡问题 ----化学反应进行的方向 化学反应原理 ④火柴棒散落 ①水往低处流 ②镁条燃烧 ③酸碱中和 ⑤墨水扩散 花开花谢 ①自然界中水总是从高处往低处流; ② 墨水扩散,食盐溶解于水 如何判断一个过程,一个反应能否自发进行? 1、生活中的自发过程 ④ 生活中电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动,其反方向也不会自动进行; ③生活中一般在室温下,冰块会融化;铁器暴露在潮湿空气中会生锈;甲烷和氧气的混合气体遇明火就燃烧,这些过程都是自发的,其逆过程就是非自发的。 化学反应的方向 1.自发过程:在一定条件下不需外力作用就能自动进行的过程. 自发过程的特征:有明确的方向性,具有做功的本领。要逆转必须借助外界做功。 2.非自发过程 :在一定条件下,需要外界做功才能进行的过程。 3. 自发反应:在一定条件下无需外界帮助就能自动进行的反应. 自发过程:在一定条件下,不需要外力作用就能自动进行的过程; 非自发过程:在一定条件下,需持续借助人为 作用才能进行的过程。 一、自发过程与非自发过程 点燃 2H2 + O2 == 2H20 NaOH + HCl = NaCl + H2O 通电 2H2O==2H2+O2 自发反应:在给定的一组条件下,一个反应可以自发地 进行到显著程度,就称为自发反应。 说明:(1)自然界中水由高处往低处流是自发过程,其逆过程就是非自发过程,甲烷与氧气混合遇火就燃烧是自发反应,其逆向是非自发反应。 (2)自发过程和自发反应可被利用来完成有用功。如向下流动的水可推动机器 ,甲烷燃烧可在内燃机中被利用来做功,可将氢气燃烧反应设计成燃烧电池等。 (3)非自发过程要想发生,则必须对它做功,如利用水泵可将水从低处流向高处,通电可将水分解生成氢气和氧气。 (4)在讨论过程的方
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