光电催化氧化原理、反应器及其在环境污染控制中的应用.PDF

光电催化氧化原理、反应器及其在环境污染控制中的应用 光电催化氧化原理、反应器及其在环境污染控制中的应用 钱丹 福州大学环境与资源学院 030620340 TiO 光电催化水处理是一种电化学辅助的光催化反应技术，通过施加外部偏压减少光生 2 电子和空穴的复合，从而提高其量子效率使有机污染物彻底矿化。 光激活半导体（通常使用TiO ）价带上的光生空穴，在水中产生氧化能力极强的氢氧自 2 由基，可使水中难于降解的有机污染物完全矿化，且作用物几乎无选择性，降解过程可在常 温常压下进行，加之该法毋须添加化学试剂，无二次污染，故成为当前水净化技术在国内外 [1-10] 的研究前沿和开发热点 。 迄今为止，大量研究揭示出该过程的主要问题之一是量子效率太低。近年来有研究者采 用电化学辅助的光催化方法（或称光电催化方法）阻止光生电子和空穴发生简单复合以提高 量子效率[11-19]。实验证明：使用TiO 光电极可显著提高过程的量子效率，同时具有增加半导 2 体表面·OH的生成效率和取消向系统内鼓入电子俘获剂O2 的两大优点[20-23]。 1 光电催化氧化反应研究进展 1.1 光电催化反应发展 光电催化氧化在过去十五年间，主要是在企图开发一种可以利用太阳能以获得清洁能源 氢的所谓光电化学电池的鼓舞下面迅速发展起来的。光电化学效应实际上早在 1839 年已为 E.Becquerel 所发现。1955 年，W.H.Brattain 和 C.G.B.Garratt 根据锗电极得到的试验结 果指出，Becquerel 效应是由于生成半导体-电解液结的关系，从而产生了利用照射置于电 解槽中的半导体电极生产化学品或电能的概念，以后直至 1972 年，A.Fujishima 和K.Honda 利用 n 型半导体 TiO 将水在比 H O/O 队的标准氧化电位负的多的情况下生产氧获得成功之 2 2 2 后，才引起人们的广泛注意。这种利用半导体电极的光电化学电池被认为是将光能转变为电 能和化学能的一种最有希望的发现。在以后的年代里，为了对半导体在构成这种光电化学电 池中的作用有更清楚的了解，进行了大量的理论和试验工作，并使光电催化氧化发展到用于 水处理领域。 用 TiO 处理水中有机物的早期研究主要是用粉末状 TiO 分散水中形成悬浆，该方法有 2 2 两个明显缺点：即悬浆中 TiO2 粒子难以分离回收，并且量子化效率低。有学者通过均匀沉 积法或溶胶凝胶法将 TiO2 粒子固定在玻璃、陶瓷或硅砂等载体颗粒表面，制成固定态 TiO2 催化剂，该方法虽然解决了 TiO 难以回收的问题，但大多数研究结果表明，固定态催化剂 2 由于反应和传质的表面积大幅度降低，导致光催化氧化的效率降低，并且量子化效率低的问 题仍然没有得到解决。 在光催化反应中，光生电子-空穴的复合一直是限制光催化剂效率的主要因素，光电催 化的提出为解决这一难题提供了一个可行的研究方向。光电催化氧化是在用固定态 TiO2 作 阳极，铂作阴极的电化学体系中，用外电路来驱动电荷，使光生电子转移到阴极，利用这种 1 光电催化氧化原理、反应器及其在环境污染控制中的应用 方法抑止电子、空穴的简单复合，提高光催化氧化的量子化效率。Vinodgopal 等人用 TiO /SnO /OTE 作工作电极，铂丝网作对电极，饱和甘汞电极为参比电极处理溶液中的 A07， 2 2 试验装置如图 1 所示，溶液中不停的通入氮气，并在工作电极上加上相对于参比电极+0.83V 的偏电压时，A07 的浓度下降的很快，在 60min内从 50mg/L降至近乎为 0。而不加正向偏压 时，溶液中通入 O2 （即通常的试验条件），在 150min 内只能将浓度降低 10mg/L。由此可见， 利用外电压