可再生能源概论（第2版）左然-第11章 储能技术.pptVIP

多硫化钠溴液流电池（PSB） 工作原理： 正极： (11-26) 负极： (11-27) 常温常压下，正极电位为1.06V，负极电位为-0.48V，单电池开路电压为1.54V。正极电解液为溴化钠，负极电解液为多硫化钠，放电时钠离子通过阳离子交换膜从负极到达正极，与溴发生电极反应。 全钒液流电池（VRFB） 工作原理： 正极： (11-28) 负极： (11-29) 常温常压下，正极电位为1.0V，负极电位为-0.26V，单电池开路电压为1.26V。全钒液流电池通常用低浓度硫酸溶液（小于3.0 mol/L）作为电解液。电池正负极之间用离子交换膜隔开，充放电时电池内部通过电解液中的阳离子（主要是H+）在膜内迁移而导通。 优势: 电极材料使用不含贵金属的碳材料，电解液是常见盐的酸溶液，来源广泛。 电池结构简单，故能方便地将单电池按照实际设计要求进行串联或并联叠加形成电池堆，且不受选址条件的限制。 缺点: 电化学动力学较差引起的功率密度较低 在充放电过程中由于活性物质透过隔膜相互渗透造成的电化学容量减小 11.6.2 液流电池的特点 1984年开始, Skyllas-Kazacos等对VRFB开展了一系列研究工作。 985年日本住友电工(SEI) 与关西电力公司(Kansai Electric Power Co.)合作进行VRFB的研发工作。SEI于1996年用24个20 kW级电池模块组成了450 kW级VRB 电池组。 国内对VRFB的研究始于20世纪90年代，迄今先后有中国工程物理研究院、中南大学、清华大学、中科院大连化学物理研究所等开发成功了kW级以上电池组的报道。 11.6.3 液流电池的发展历史 液流电池的充放电循环效率（放电阶段能量与充电阶段能量之比）是电池运行中最关注的参数。循环效率一般定义如下： (11-30) 式中，下标”energy”，”coul”和”volt”分别代表能量，电量（库伦）和电压，即能量效率为库伦效率与电压效率的乘积。 考虑到电解液的流动需要消耗泵功，完整的循环效率定义如下： (11-31) 式中，下标”disch”，”char”和”pump”分别代表放电、充电和泵 11.6.4 液流电池充放电循环效率 影响因素 1.电解液 液流电池的电解液中溶解了电极反应的活性物质。如果浓度高，则活性物质的体积能量密度高，能增加电池的总容量。 但是，高浓度的电解液对应着高粘度，会增大泵功，使循环效率降低。同时，在某些电池中（例如全钒液流电池的正极侧）高浓度溶液在接近全充电态时会发生沉淀，从而堵塞多孔电极表面，导致电池逐渐失效。为此，需要在液流电池电解液中加入合适的添加剂，抑制沉淀的产生。 2.电池隔膜 适用于液流电池的隔膜必须能抑制正负极电解液中不同价态的离子相互混合，而不阻碍质子通过隔膜传递电荷，这就要求选用具有良好导电性能和较好选择性透过的离子交换膜。 3.电极材料 电极材料影响到液流电池的反应动力学速率，从而决定了电池运行时的过电势。过电势越小，放电电压和充电电压的差值越小，电池的循环效率越高。 4.电极及流场结构 液流电池中电解液的流动形态，直接影响到反应物分布的均匀性进而影响电极的过电势（如图11-15所示）。 5.电池运行温度 电池的运行温度对电池性能和循环效率有很大的影响。一方面，提高运行温度会提升电极的活性，降低电池的过电势，使放电电压与充电电压的差值减小，使电解液粘度降低，有利于减小泵功。这些对循环效率是正面的影响。 另一方面，提高运行温度也会增大离子在电解液和隔膜中的扩散率，使充放电过程中活性物质透过隔膜的扩散通量增加，降低库伦效率，从而导致循环效率降低。 6.电解液流速 电池的电解液流速对电池