一、沉淀重量法.pptVIP

CaC2O4 Ca2+ + C2O42- C2O42- + H+ HC2O4- HC2O4-+ H+ H2C2O4 例：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀 溶解度。 解： 例：0.02mol/LBaCl2和H2SO4溶液等浓度混合，问有 无BaSO4沉淀析出？ 解： 4）配位效应：存在配位剂与构晶离子形成配位体， 使沉淀的溶解度增大的现象称为～ 讨论： 1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方， 从而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多; 既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定 3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关， 溶解度越大，配合物越稳定， 配位效应越显著 AgCl Ag+ + Cl- Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ AgCl Ag+ + Cl- AgCl + Cl- AgCl2- AgCl2- + Cl- AgCl3- 例：计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度 解： 5）其他因素： A．温度： T↑ ，S ↑ ，溶解损失↑ （合理控制） B．溶剂极性： 溶剂极性↓ ，S↓，溶解损失↓ （加入有机溶剂） C．沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，颗粒↑ ，S↓ ，溶解损失↓（粗大晶体） D．胶体形成： “胶溶”使S↑，溶解损失↑（加入大量电解质可破坏之） E．水解作用： 某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响 注： 根据沉淀受温度影响程度选择合适温度 沉淀→加热溶液 陈化→加热微沸 过滤、洗涤沉淀 温度影响大的沉淀→冷至室温 再过滤洗涤 温度影响小的沉淀→趁热过滤 洗涤 （四）沉淀的类型和形成 1. 沉淀的类型 2. 沉淀的形成 1. 沉淀的类型 （1）晶形沉淀：颗粒直径0.1～1μm， 排列整齐，结构紧密， 比表面积小，吸附杂质少 易于过滤、洗涤 例：BaSO4↓（细晶形沉淀） MgNH4PO4↓（粗晶形沉淀） （2）无定形沉淀：颗粒直径﹤0.02μm 结构疏松 比表面积大，吸附杂质多 不易过滤、洗涤 例： Fe2O3?2H2O↓ （3）凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间 例：AgCl↓ * * 第七章 沉淀滴定法和重量分析法 目的与要求： 了解沉淀滴定法应具备的条件。 熟悉银量法的分类。 掌握银量法的基本原理、滴定曲 线、指示终点的方法。 熟悉标准溶液的配制和标定。 掌握重量分析法的基本原理。 了解重量分析法的基本过程。 第一节 沉淀滴定法 一、银量法的基本原理 1、滴定曲线 AgNO3 滴定 NaCl 与酸碱滴定一样分四个阶段：滴定开始前、化学 计量点前、化学计量点、化学计量点以后。 Ag+ + X- AgX↓ 二、指示终点的方法 铬酸钾指示剂法 铁铵钒指示剂法 吸附指示剂法 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） 原理： 滴定条件： A.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCl溶液） B.溶液酸度： 控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性） C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br- 可测Cl-， Br-，Ag+ ，CN-， 不可测I- ，SCN- 且选择性差 适用范围： （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈