基础化学李保山第二版4化学热力学基础习题集答案解析.docVIP

PAGE PAGE 4 化学热力学基础习题解答(p87-89) 思考题 1．解：(1) ? 原因见(3) (2) ? 原因见(3) (3) ? 确切地说，应为：恒压过程中，系统的焓变等于恒压反应热。 (4) ? H是状态函数，任何过程都有?H，不是只有恒压过程才有?H。 (5) ? 原因见(7) (6) ? 原因见(7) (7) ? 应为：在某温度和标准压力下，最稳定的纯态单质的标准生成焓等于零。 (8) ? 由于CaCO3的生成焓为负值，但不是由于它的分解是吸热的。 (9) ? 热化学方程式的系数影响反应的焓变值。 2．解：(1)、(2)、(5)单质的标准生成焓不等于零。 3．解：(1) 不同，因为二反应方程式中各物质前的系数不同； (2) 不同，因为二反应中Br2的状态不同。 4．解：书写热化学方程式应注意： 　　(1) 注明各物质前的计量系数?表明物质的量。 (2) 标明物质所处的状态(l、g、s)和晶形；对于溶液中的反应，还要注明物种的浓度，以aq代表水溶液。 (3) 注明温度。(4) 标明反应热(焓变)。 5． 解：(1) ?S 0 ; (2) ?S 0 ; (3) ?S 0 ; (4) ?S 0 ; (5) ?S 0 ; (6) ?S 0 6． 解：(1) ?S 0 ; (2) ?S 0 ; (3) ?S 0 ; (4) ?S 0 ; (5) ?S 0 习题 1．解：(1) ?U = Q + W = 100 – 540 = - 440 J (2) ?U = Q + W = – 100 + 635 = 535 J 2．解：(1) W = – p外?V = – 100( 0.040 – 0.015 ) = - 2.5 kJ (2) 中间平衡态时，气体的体积为V = W = – p外,1?V1 + (– p外,2?V2) = - 200(0.025-0.015) - 100(0.040-0.025) = - 3.5 kJ 3．解：此过程为：　　 解法1： 恒压过程：?H = Q = - 2.26 ? 450 = -1017 kJ ?U = ?H – (?n)RT = -1017 – ( 0 - )? 8.314 ? (100 + 273.15) ? 10-3 = -939.4 kJ W = ?U – Q = -939.4 – (-1017) = 77.6 kJ 解法2： 所以 由于为恒压过程， 4．解：方程式 (1) – (2) 得 2N2(g) + 2O2(g) = 4NO(g) ?H? = 360 kJ?mol-1 所以 5．解：反应可由 (1) + 2 ? (2) – (3) 得到，所以 6．解： = 1 \* GB3 ① N2H4(l)生成反应为：N2(g) + 2H2(g) ? N2H4(l) 由反应[(2) ? 3 + (3) – (1) – (4)]/4 得　N2(g) + 2H2(g) ? N2H4(l) = 2 \* GB3 ② N2H4(l)的 7．解：由反应(1) – 2 ? (2) – 2 ? (3)得N2H4 (l) + 2H2O2 (l) ? N2 + 4H2O(l) 　　故此反应的 8．解：(1) 反应NH3(g) + HCl(g) = NH4Cl(s) 的 故2.0mol HCl (g)与2.0mol NH3 (g)反应生成NH4Cl (s)放出的热量为2 ? 176 kJ = 352 kJ； (2) 由于HCl (g) ? HCl (aq) 　　NH3 (g) ? NH3 (aq) NH3 (aq) + HCl (aq) = NH4Cl (aq) 故1.0mol HCl (g)和1.0mol NH3 (g)同时溶解于水中 NH3 (g) + HCl (g) = NH4Cl (aq) (i) 的热效应为 (3) (i)过程的热效应 　　　　可求出＝－307.0 kJ×mol-1 (4) 用反应NH3(g) + HCl(g) = NH4Cl(aq)减去NH3(g) + HCl(g) = NH4Cl(s)得 　　　　　　　NH4Cl(s) = NH4Cl(aq) 此过程的热效应为，所以NH4Cl (s)溶解是吸热过程。 (或 ) 9．解：根据有　　　 　　可求得　　　 10．解：查表得　　　　 　 -110.525