电化学原理-吴金平-2018第三章301-1-wu知识课件.pptVIP

电化学原理;§3.1 概述;（1）电极/溶液界面存在着超强的电场，对电极反应速度产生影响：;（2）电解质溶液性质和电极材料及其表面状态的影响;研究方法：间接方法研究（充电曲线法、微分电容曲线法、电毛细曲线法） 研究思路：测量可检测的界面参数，据界面结构模型进行理论推算，比较实验结果的吻合性，从而获得界面的真实结构。 直接研究方法：光谱电化学方法.;电极通电前后情况对比;流经电极与溶液界面的电流可用于两个过程：;电极体系等效电路;极化作用： 电子在阴阳极间的迁移起着在电极表面积累电荷（阴极积累负电荷、阳极积累正电荷），使电极电位偏离平衡状态的作用。 去极化作用： 电极反应起着中和电子迁移所传递的电荷，降低电极表面电荷的积累，使电极电位恢复平衡电位的作用。;极化与去极化作用的极端情况：; 通电时，由于电极上不发生电极反应，即只??极化作用，无去极化作用。外电源输入的全部电量都用于建立或改变界面双电层结构和电极电位，实现电容充电。但实际中只有在一定的电位范围内电极才能是理想极化电极。; 理想极化电极的作用： 通过理想极化电极的电毛细现象来研究电极/溶液界面结构、性质随电位间的关系。 包括以下四个方面：; §3.2 电毛细现象 ; 电毛细曲线（s~j）的测定：;曲线蕴含了什么物理意义?;二、电毛细曲线的物理意义;分析：;分析：;分析：;抛物线型电毛细曲线起因分析：;再分析：;再解释:;必须掌握：;研究电毛细现象的意义：;三、电毛细曲线的微分方程 ——Lippman公式 及 离子吸附计算公式的导出;;正离子吸附公式： ;正、负离子吸附公式： ; ; ; ; ; ;回顾：;可以实际用来计算离子表面剩余量的公式！;图3.5 不同浓度的HCl溶液中，汞电极上的电毛细曲线;由图可得如下结论：;②当 ＞ (左边)即 q ＞0时，;