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1. 等温吸附 2.Langmuir单分子层吸附理论及吸附等温式 §10.3 液-固界面 1. 润湿现象 1. 润湿现象 1. 润湿现象 1. 润湿现象 1. 润湿现象 1. 润湿现象 说明: 说明: 说明: 2.接触角与杨氏方程 2.接触角与杨氏方程 1.接触角与杨氏方程 2.接触角与杨氏方程 §10.5 溶液表面 表面吸附量Γ的定义 选学内容 — 4.表面活性物质 表面活性剂的重要作用 降低表面张力的溶质为正吸附,溶质在溶液表面的浓度大于其在溶液本体中的浓度。此溶质为表面活性物质 增加表面张力的溶质为负吸附,溶质在溶液表面的浓度小于其在溶液本体中的浓度。此溶质为表面惰性物质。 溶入少量就能显著降低表面张力的物质称表面活性剂。 一般理解:能使水的表面张力明显降低的溶质称为表面活性剂。 这种物质通常含有亲水的极性基团和憎水的非极性碳链或碳环有机化合物。亲水基团进入水中,憎水基团企图离开水而指向空气,在界面定向排列。 表面活性物质的表面浓度大于本体浓度;非极性成分愈大,表面活性也愈大。 能使水的表面张力明显升高的溶质称为表面惰性物质。如无机盐和不挥发的酸、碱等。 这些物质的离子有水合作用,趋向于把水分子拖入水中,非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。 表面过剩量Γ计算 ——吉布斯吸附等温式: 溶液的吸附也满足兰格缪尔吸附等温式,即 饱和吸附量 当饱和吸附时,表面活性物质在溶液表面浓度达到最大,由于分子定向排列时在单位面积上分子数可以达到最大,所以饱和吸附时表面活性物质在溶液表面必然是定向排列。 如实验测定,脂肪酸在水中的浓度达到一定数值后,它在表面层中的吸附量为一定值,与本体浓度无关,并且和它的碳链长度也无关。 这时,表面吸附已达到饱和,脂肪酸分子合理排列是羧基向水,碳氢链向空气。 此时单个表面活性质分子的横截面αm为: 表面活性剂通常采用按化学结构来分类,分为离子型和非离子型两大类,离子型中又可分为阳离子型、阴离子型和两性型表面活性剂。显然阳离子型和阴离子型的表面活性剂不能混用,否则可能会发生沉淀而失去活性作用。 1.离子型 2.非离子型, 如聚氧乙烯型 阳离子型 阴离子型 两性型 表面活性剂 (1)表面活性剂分类 阴离子表面活性剂 RCOONa 羧酸盐 R-OSO3Na 硫酸酯盐 R-SO3Na 磺酸盐 R-OPO3Na2 磷酸酯盐 阳离子表面活性剂 R-NH2·HCl 伯胺盐 CH3 | R-N-HCl 仲胺盐 | H CH3 | R-N-HCl 叔胺盐 | CH3 CH3 | R-N+-CH3Cl- 季胺盐 | CH3 两性表面活性剂 R-NHCH2-CH2COOH 氨基酸型 表面活性剂是两亲分子。溶解在水中达一定浓度时,其非极性部分(憎水性集团)会自相结合,形成聚集体,使憎水基向里、亲水基向外,这种多分子聚集体称为胶束。 表面活性剂的用途极广,主要有五个方面: 1.润湿作用 表面活性剂可以降低液体表面张力,改变接触角的大小,从而达到所需的目的。 例如,要农药润湿带蜡的植物表面,要在农药中加表面活性剂; 如果要制造防水材料,就要在表面涂憎水的表面活性剂 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * §10.4 固体表面 固体表面上的原子或分子与液体一样,受力也是不均匀的,而且不像液体表面分子可以移动,通常它们是定位的。 由于固体表面原子受力不对称和表面结构不均匀性,它可以吸附气体或液体分子,使表面吉布斯函数下降。 当气体或蒸汽在固体表面被吸附时,固体称为吸附剂,被吸附的气体称为吸附质。 常用的吸附剂有:硅胶、分子筛、活性炭等。 吸附量通常有两种表示方法: (2)单位质量的吸附剂所吸附气体物质的量。 (1)单位质量的吸附剂所吸附气体的体积。 体积要换算成标准状态(STP) V a na 对于一定的吸附剂与吸附质的体系,达到吸附平衡时,吸附量是温度和吸附质(气体)压力的函数,即: 通常固定一个变量,求出另外两个变量之间的关系 T=常数,V a = f (p),得吸附等温线。 V a 在2.5nm以下微孔吸附剂上的吸附等温线属于这种类型。例如78K时N2在活性炭上的吸附及水和苯蒸汽在分子筛上的吸附。 常见的吸附等温线有如下几种类型:(图中p/ps 称为比压,ps 是吸附质(气体)在该温度时的饱和蒸汽压,p为吸附质的压力) Langmuir吸附等温式描述了吸附量与吸附质压力之间的定量关系。他在推导该
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